【正文】
(7) 炔烴的活潑氫反應(yīng) (五 ) 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì) (4) 氧化反應(yīng) (甲 ) 高錳酸鉀氧化 (乙 ) 臭氧化 (丙 ) 環(huán)氧化反應(yīng) (丁 ) 催化氧化 (甲 ) 高錳酸鉀氧化 用稀 KMnO4的中性或堿性溶液 , 在較低溫度下氧化烯烴 , 產(chǎn)物是鄰二醇: C= C + K M nO 4 C COH OH+ M n O 2OH ,H 2 O 順式氧化!此反應(yīng)可在實(shí)驗(yàn)室制備鄰二醇 , 但產(chǎn)率很低 。 + R C O O HOKMnO4氧化烯烴的 簡(jiǎn)單記憶法: K M n O 4C=CRR39。C = O + O = C酮 甲醛 HH碳酸CO 2 + H 2 OK M n O 4O = COHOH 炔烴用 KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳: 高錳酸鉀與烯烴或炔烴的氧化反應(yīng)可用來(lái) 檢驗(yàn)雙鍵及三鍵是否存在 ,以及雙鍵或三鍵的 位置 。 HRC= O + O= C醛 酮+ H 2 O 2 產(chǎn)物中有醛又有 H2O2, 所以醛可能被氧化, 使產(chǎn)物復(fù)雜化。 HRC = O + O = C(醛)(酮)烯烴臭氧化反應(yīng)的意義: 某烯烴O 3 H 2 O / Z n HHC = O + O = CCH 3CH 3 那么,原來(lái)的烯烴為 : HHC = O + O = CCH 3CH 3C=CHHCH 3CH 3( 異丁烯) 從產(chǎn)物推出原來(lái)的烯烴的結(jié)構(gòu) 。Ph CH=C H COO E tCH 3 CO 3 HCH 3 C OO E t Ph CH C HCO O EtO 有時(shí),可用過(guò)氧化氫代替過(guò)氧化酸來(lái)完成環(huán)氧化反應(yīng): CH 3 (CH 2 ) 5 C H = C H 2 + H 2 O 2 二氯甲烷8 0%CHOCH 2CH 3 (CH 2 ) 5 1 ,2 環(huán)氧辛烷例: C H 3 C O 3 HC = CH C H2 C 6 H 4 C l pHp C l C 6 H 4 C COp C l C 6 H 4C H 2 C 6 H 4 C l pHH(丁 ) 催化氧化 催化氧化是工業(yè)上最常用的氧化方法,產(chǎn)物大都是重要的化工原料。 C H 3 C C H 2 C = C H 2C H 3C H 3C H 3+ C H 3 C C H = C C H 3C H 3C H 3C H 3C H 2 = CC H 3C H 38 0 % 2 0 %機(jī)理: C H 3 C C H 2 C = C H 2C H 3C H 3C H 3+ C H 3 C C H = C C H 3C H 3C H 3C H 3C H 2 = CC H 3C H 3C H 3