《金屬有機(jī)化學(xué)》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 coupling, but they also enhance hydrodeboronation sometimes a strong base helps, other times a weak base helps!! Selective Crosscouplings involving Organoborons Alkenyl Couplings involving Organoborons alkenyl couplings are little different to the successful arylaryl couplings as they both involve the same type of carbon and conditions can be similar to arylaryl couplings discussed previously. Alkyl Couplings involving Organoborons Couplings involving alkyl species are particularly poor because of ?hydride elimination, which can take place at any time throughout the catalytic cycle straight after oxidative addition if an alkyl halide is used, or straight after transmetallation if an alkyl metal is used. 。 Wilkinson reaction 的反應(yīng)機(jī)理 RhL LClLRhL HCl LHLRhL HCl LHS o lRhL S o lCl LRhL HCl LHRhLCl LHS o lHHHRhLCl LHLHLH2H2r .d .sL=PP h3(PPh3)3RhCl 可催化端烯烴和內(nèi)烯烴的加氫，而 (PPh3)3Rh(CO)H則具有高選擇性，只催化端烯烴的加氫： 不對(duì)稱催化氫化 ? 1968年 Horner 和 Knowles 首次獨(dú)立報(bào)道了手性叔磷配體的 Wilkinson’s catalytic hydrogenation 光學(xué)收率 3％－ 15％，奠定了均相不對(duì)稱催化加氫的基礎(chǔ)。 “ 有意義 ” 是指能在動(dòng)力學(xué)或光譜研究中檢測(cè)到。 與酰氯反應(yīng)生成酮 t B uC OC l + Me2 C uC lt B uC OM eE t her84%nB uC O(C H 2 ) 4 C OC l + Me 2 C uC l nB uC O(C H 2 ) 4 C OM eN C (C H 2 ) 10 C OC l Me2 C uC l+N C (C H 2 ) 10 C OM e不影響羰基和腈基，芳基酰氯收率低，加入正丁基膦后收率改善。 B r C H2C O O C2H5H+OBrRORCHO HC H2C O O C2H5 RCHC H C O O C2H5P h C H OOO HP hC H C O O C2H5RBrR 39。OHP hM e2S i H , C F3C OOH87% ery t hro/t hreo 99/1P hS i H2, T i (Oi P r)3 H 3 O+OOOO E tO M sOOHOO E tO M sOHOOO E tO M sEt3S i H / T i C l4CH2Cl2+32/1過渡金屬的有機(jī)金屬化學(xué) 有機(jī)金屬化學(xué)豐富多彩的一面，主要展現(xiàn)在有機(jī)過渡金屬化學(xué)領(lǐng)域。 硅醚在羥基保護(hù)中的應(yīng)用 三甲基硅基醚（ TMS－ OR） ，二苯甲基硅基醚（DPMS－ OR），三乙基硅基醚（ TES－ OR），異丙基二甲基硅基醚（ IPDMS－ OR）， 叔丁基二甲基硅基醚（ TBDMS－ OR） ，三異丙基硅基醚（ TIPS－ OR），叔丁基二苯基硅基醚 (TBDPS－ OR)，二叔丁基甲基硅基醚 (DTBMS－ OR)。 L i R H+ +C4H9L iOOOOHOOOOLiOOOOOO H+TH FTM ED A實(shí)際應(yīng)用的例子 用于去質(zhì)子化 與羰基的加成反應(yīng) 活性比格氏試劑要高，較少受位阻的影響較小。 a. 金屬取代反應(yīng) 這是一個(gè)制備有機(jī)鋰化合物的重要方法。在室溫下充分?jǐn)嚢?1h后，分批加入丙二酸乙酯鉀鹽 ，攪拌 0． 5h后放置備用。 R M R 39。 )之差。 對(duì)于重主族元素 (M = Tl, Pb, Bi, Hg)，由于這 些元素的 M—C鍵很弱，上述反應(yīng)比較困難。 主族元素金屬有機(jī)化學(xué) ?與碳原子以極性 ?共價(jià)鍵相連。 ? 1981年 Nobel獎(jiǎng)授予 R. Hoffmann和 K. Fukui以表彰它們?cè)跓o機(jī)、有機(jī)、有機(jī)金屬化合物分子結(jié)構(gòu)及其反應(yīng)活性分子軌道理論處理上的成就，即等瓣相似理論 (isolobal analogies)。 (1976年 Nobel獎(jiǎng) ) ? 1965年 G. Wilkinson采用 (Ph3P)3RhCl作為均相催化劑研究了烯烴的氫化反應(yīng)。 ? 1951年 P. Pauson和 S. A. Miller各自獨(dú)立合成出二茂鐵(C5H5)2Fe， 這是現(xiàn)代有機(jī)金屬化學(xué)的里程碑。這是第一個(gè)含烯烴配體的有機(jī)金屬化合物。金屬有機(jī)化學(xué)概述 什么是金屬有機(jī)化學(xué) 無機(jī)化學(xué) 有機(jī)化學(xué) 金屬有機(jī) 碳－金屬鍵的形成和反應(yīng) 金屬有機(jī)化學(xué)金 屬 有 機(jī) 化 合 物的 合 成 與 表 征C － M ( H － M )鍵 的 形 成C － M ( H － M )鍵 的 斷 裂導(dǎo) 向 有 機(jī) 合成 的 金 屬有 機(jī) 化 學(xué)金 屬中 間 體淬 滅金 屬中 間 體生 成金 屬 中 間 體相 互 轉(zhuǎn) 化有 機(jī) 合 成 化 學(xué)C － C 鍵 的 形 成 和 斷 裂C － X 鍵 的 形 成 和 斷 裂B,Si, As, Te為類金屬 ,在很多場合也算作金屬。由于鈷鹽的礦物中含有氧化砷，所以分離后得到砷的化合物 :As2O3+ 4CH3COOK“Cadet’s fuming liquid”(含有 [(CH3)2As]2O)這是人類合成的第一個(gè)有機(jī)金屬化合物 ? 1807年 Zeise鹽的發(fā)現(xiàn)， Na[PtCl3(C2H4)]。 ? 1930年 K. Ziegler研究了有機(jī)鋰化學(xué)以及它們?cè)谟袡C(jī)化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用。 1963年 K. Ziegler和 G. Natta共獲 Nobel獎(jiǎng) ? 19
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