大學有機化學第14章(完整版)
【正文】 發(fā)生碳鍵的斷裂而生成低級硝基化合物 。 ?邁森海默 絡合物的共振式： ? 苯酚的酸性比碳酸弱 。 (2) 對仲胺和叔胺 ,當烴基相同時 ,在前面標出數(shù)目 。 等摩爾物質(zhì)反應后 ,再縮聚 : N2 聚己二酰己二胺 從腈和酰胺還原 (1) 腈催化加氫生成伯胺： ? 此法特別適用于仲胺和叔胺 芳胺類若 N上有 H，則 不發(fā)生傅 克反應， 但酰基化反應后可發(fā)生 ！ (補例 ) 芳胺類若 N上無 H，如 : Ph(CH3)2, 則在溫和條件下可以 發(fā)生傅 克反應 ！ (2) 酰胺用氫化鋰鋁還原成胺 : ?；磻罂砂l(fā)生 傅 克反應 ！ 補充例題： 還原？ ? 氨或胺可以與醛酮縮合成不穩(wěn)定的亞胺 ,可加氫還原成相應的伯、仲、叔胺 : 從醛酮的還原胺化 * ?是合成純伯胺的方法 例 1 從霍夫曼酰胺降解反應 ——少一個碳的伯胺 從蓋布瑞爾合成法 有時用 NaOH， Br2 例 2： 蓋布瑞爾法合成 ——?氨基酸 ? 具體歷程見： P339340 ?鄰苯二甲酰亞胺的制備 因只有一個 H， 引入一個烷基后 ， 不再具有親核性 ， 不能形成季銨鹽 ， 故最終產(chǎn)物為 純伯胺 。 由芳胺?；频梅及返孽；苌?（ 較穩(wěn)定 ） ， 帶反應結(jié)束后再水解轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉淼姆及?。 苯胺遇 漂白粉 溶液即呈 紫色 （ 含有醌型結(jié)構(gòu)的化合物 ） ， 可以此來 檢驗苯胺 . ? 氨基是很強的鄰、對位定位基，容易發(fā)生親電取代反應： （ 1）鹵化 ——速度快， 溴化 和 氯化 得 2,4,6三鹵苯胺 ： ? 思考 : 如何鑒別苯酚與苯胺 ? 白色沉淀 ? 苯胺與 碘 作用只得到一元碘化物 : 芳環(huán)上的取代反應 ? ——主要產(chǎn)物 對溴乙酰苯胺 : 乙?；? 溴化 水解 苯胺的一元溴化物制備 使苯胺活性降低！ 例 1——間位取代反應 ? 例 2——對位取代反應 （ 2）硝化 ——注意硝酸的氧化作用和氨基的保護 氨基的保護 間位取代反應 ,注意條件 （ 3）磺化 ——“內(nèi)鹽” ? 伯胺與 氯仿 和 強堿 的醇溶液加熱，則生成具有 惡臭 的異腈： ? 這是伯胺 （ 包括芳胺 ） 所特有的反應 ， 可作為鑒別伯胺的方法 。 (1) (2) ? ? 看成氫氰酸 （ H—C?N： ） 分子中的氫被烴基取代后的生成物 。 。 ? 命名 （ 1） 按照腈分子中的含碳原子數(shù)目稱為某腈；（ 2） 或以烷烴為母體 ， 腈基作為取代基 ， 稱為腈基某烷： （三） 腈與異腈 腈 （ 1） 一元腈 —鹵烷與腈化鈉 （ 或腈化鉀 ） 作用 （ 2）二元腈 —二 鹵烷與腈化鈉（或腈化鉀）作用 （ 3）酰胺或羧酸的銨鹽與五氧化二磷共熱 ,失水生成腈 腈的制法 ? 腈加氫或還原生成伯胺（伯胺的制備方法之一）。 季銨鹽和季銨堿 （ 2）季銨堿的生成 ——季銨鹽與強堿作用時，不能使胺游離出來，而得到含有 季銨堿 的平衡混合物： * 若在 強堿的醇溶液 中進行，由于堿金屬的鹵化物不溶于醇而沉淀析出，平衡破壞而生成季銨堿。 磺?；? * N烷基 苯磺酰胺 N,N二烷基 對甲基苯磺酰胺 不溶于堿 ,固體析出 溶于堿 叔胺不發(fā)生磺?；?
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