第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡-文庫(kù)吧
2025-07-05 19:21 本頁(yè)面
【正文】 中和化學(xué)反應(yīng)的活化能約在 13~25 （ 2）過(guò)渡狀態(tài)理論 化學(xué)反應(yīng)并不是通過(guò)反應(yīng)物分子的簡(jiǎn)單 碰撞完成的，在反應(yīng)物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變過(guò)程中，先形成一種過(guò)渡狀態(tài)，即反應(yīng)物分子活化形成配合物的中間狀態(tài)。 如 A + BC ABC 內(nèi)因： 反應(yīng)的活化能 外因： 濃度、溫度、催化劑 一、濃度或分壓對(duì)反應(yīng)速率的影響 1．（基）元反應(yīng)： 對(duì)于簡(jiǎn)單反應(yīng)，反應(yīng)物分子在有效碰撞 中經(jīng)過(guò)一次化學(xué)變化 就能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng) 。 2．（基）元反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率方程式： 可由質(zhì)量作用定律描述。 影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素 CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g) 基元反應(yīng) 非基元反應(yīng) H2(g) + I2(g) = 2HI(g) I2(g) =2 I(g) 快 H2(g) + 2I(g) = 2HI(g) 慢（速控步驟） 在一定溫度下 ,對(duì)某一 基元反應(yīng) ,其反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度 (以化學(xué)方程式中該物質(zhì)的計(jì)量數(shù)為指數(shù) )的乘積成正比。 如： aA + bB = gG + dD 為 基元反應(yīng) ， 則 : ? ? ? ???v k c cabAB稱(chēng)作質(zhì)量作用定律數(shù)學(xué)表達(dá)式。 而對(duì)于 非基元反應(yīng) ，有： ? ? ? ???v k c cmnAB稱(chēng)作反應(yīng)速率方程式。其中 m、 n要通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。 （ a+b）或（ m+n）稱(chēng)為 反應(yīng)級(jí)數(shù) ； 例 222 8 4 332S O I S O I? ? ? ?? ? ?非基元反應(yīng) 228( ) ( )v k S O I??? 該反應(yīng)為 2級(jí)反應(yīng) 。 例 2 2 2 21( ) ( ) ( )2H O a q H O l O g??該反應(yīng)為 1級(jí)反應(yīng) 。 k與溫度、催化劑有關(guān) ，而與濃度無(wú)關(guān)。對(duì)于 n級(jí)反應(yīng)其 單位 是 (mol?dm3)(n1)?s1 k 稱(chēng)為 反應(yīng)速率常數(shù) , 可用來(lái)表征反應(yīng)的速率。 反應(yīng)級(jí)數(shù)的意義 ： ① 表示了反應(yīng)速率與物質(zhì)的量濃度的關(guān)系； ②零級(jí)反應(yīng)表示了反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān) 速率常數(shù)的單位 零級(jí)反應(yīng) : ? = k(cA)0 k的量綱為 moldm3s 1 一級(jí)反應(yīng) :? = kcA； k的量綱為 s1 二級(jí)反應(yīng) :? = k(cA)2 k的量綱為 mol3dm1s 1 氣體反應(yīng) 可用氣體分壓表示 2NO2 → 2NO + O2； ； 或 ； kc ? kP 22( N Ocv k c? ）22( N Opv k P? ）零級(jí)反應(yīng) 在一定溫度下，該反應(yīng)的速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)，為一常數(shù)，反應(yīng)速率 v = k 。如蔗糖的水解反應(yīng)： 水是大量的，在反應(yīng)過(guò)程中可視水的濃度不變，反應(yīng)速率只與蔗糖的濃度有關(guān)，而與水的濃度無(wú)關(guān)，即反應(yīng)對(duì)水是零級(jí) C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 （蔗糖） （葡萄糖）（果糖） 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5) 而不是 r=
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