【正文】 C H 3C H 3O H+? 寫出下列反應的產物結構（用構型式表示） C H3C C H2C H3B rH+ S RS N 2( a )( b ) CB rC H2C H2C H3C2H5H3C+ C H3O HS N 1( c )B rH 3 CHH+ R N H2S N 2( d )C H3C lHC2H5+ H2OS N 1 2. 影響親核取代反應速率的因素 1）烴基結構的影響 在 SN2反應中 R B r + I C H 3 C O C H 3 R I + B r C o m p o u n d R e l a t i v e R a t e C H 3 B r 3 0 C H 3 C H 2 B r 1 0 0C H 3 C H 2 B r 1 C H 3 C H 2 C H 2 B r 2 8( C H 3 ) 2 C H B r 0 . 0 2 ( C H 3 ) 2 C H C H 2 B r 3 ( C H 3 ) 3 C B r ~ 0 ( C H 3 ) 3 C C H 2 B r 0 . 0 0 0 0 1 C o m p o u n d R e l a t i v e R a t e 主要影響因素是 位阻效應 (steric effect)或稱空間效應。 空阻越大 ， SN2 反應速率越小。 在 SN1反應中 RBr在 HCOOHH2O中水解反應相對速率 C o m p o u n dR e l a t i v e R a t e( C H 3 ) 3 C B r ( C H 3 ) 2 C H B r C H 3 C H 2 B r C H 3 B r1 0 8 4 5 1 . 7 1 . 0 生成碳正離子穩(wěn)定，所需活化能低，反應速率快。 離解成碳正離子的傾向： 3 o R X 2 o R X 1 o R X C H 3 X? 從烷基結構看親核取代反應的活性： C H 3 R C H 2 R 2 C H R 3 CS N 2 S N 2 S N 2 S N 1 S N 1 ? 苯甲型和烯丙型鹵化物進行 SN1或 SN2反應，活性都較高。 在 SN1反應中 (中間體 )： C H 2 + CHH（ 芐 基 碳 正 離 子 ）+在 SN2反應中 (過渡態(tài) )： C H 2 = C H C H 2 B r S N 2 過 渡 態(tài)HHHHN uB rR e l a t i v e r a t e o f S N 2 r e a c t i o nC o m p o u n d R e l a t i v e r a t eC H 2 C lC H 2 = C H C H 2 C lC H 3 C H 2 C l9 33 31 ? 下列每一對化合物，哪一個更易進行 SN1反應？ (B) (A) ? 下列每一對化合物，哪一個更易進行 SN2反應？ (B) (B) a . C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3 C H 3 C H 2 C C H 3 B r B rC H 3b . ( A ) ( B )( A ) ( B ) C HB rC H 2 B ra . C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3C H 3C lC H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3C l( A ) ( B )b . C H 3 C C H C H 3IH 3 CC H 3C H 3 C H 2 C H C H C H 3I ( A ) ( B )H 3 C ? 乙烯型鹵化物與芳香型鹵化物是否容易發(fā)生親核取代反應， 為什么？ pπ 共軛使 CX鍵具有部分雙鍵的性質 R X + A g O N O2乙 醇R O N O2 + A g XC H2= C H C H2X 室 溫 C H2X( ) C H2= C H ( C H2) Xn( n 2 )加 熱C H2= C H XX( )加 熱 無C H 3 C H = C H C l C H 3 C H C H = C l+_ 2）離去基團 —— 鹵原子的影響 CX鍵弱， X容易離去； CX鍵強， X不 易離去； X離去傾向： I Br Cl F 離去基團 (X)在親核取代反應中的相對速率 離 去 基 團 F C l B r I 相 對 速 率 1 0 2 1 5 0 1 5 0 CX鍵 強弱與 X的電負性有關、與堿性強弱有關。 ? 堿性較弱的基團是好的離去基團。堿性較強的基團是不好的 離去基團。 如： RO OH NH2是不好的離去基團。 ? 一些酯的酸根是好的離去基團。 SOOO C H 3 C H 3 O S O C H 3OOSOO OC H 3 O S O OO 3）親核試劑的影響 對 SN1反應影響不大。在 SN2反應中 : 試劑的親核性與試劑的濃度、堿性及試劑的可極化性有關。 a. 在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。 堿性越強，親核性越強。 R O H O A r O R C O O R O H H 2 Ob. 在同一周期中的各種原子，其親核性順序與堿性一致。 R 3 C R 2 N R O F R 3 P R 2 S c. 在同族元素中，周期高的原子親核性大。 I B r C l F