有機化學少學時課件》第6章鹵代烴-文庫吧
2024-12-31 22:23 本頁面
【正文】 1)雙分子親核取代反應機理 （ Bimolecular Nucleophlic Substitution) 反應速率： C H 3 B r+H O C H 3 O H + B r υ= k [CH3Br] [OH ] 二級反應 H O C B r△ E C + B rHHHH OB rCHHHO H +能 量 反應進程 H O CHHHB rH O CHH HB rδ δH O CHHHB rSN2反應的立體化學特征 : 舊鍵斷裂和新鍵生成同時進行 構型翻轉 (Inversion of configuration) C lHH 3 CH + O H + C lHH 3 C HO H2)單分子親核取代反應機理 (CH3)3CBr + OH → CH 3)3COH + Br υ∝ [CH3)3CBr] 第一步 叔丁基溴解離成叔丁基正離子 : ( C H 3 ) 3 C B r ( C H 3 ) 3 C B r ( C H 3 ) 3 C + + B r? ? 慢第二步 叔丁基正離子與親核試劑 OH作用： ( C H 3 ) 3 C + + O H 快 ?? ( C H 3 ) 3 C O H( C H 3 ) 3 C O H過渡態(tài) T1 過渡態(tài) T2 SN1反應進程與能量關系圖： C B r + O HC + B rT1 T2 反應進程 能量 C O H + B rSN1反應的化學特征 : 反應分兩步進行，有正碳離子生成， 有可能重排！ 光學底物的產(chǎn)物外消旋化 CH 3 C C H3C H 3O H CH 3 CH 3 CH 3 CO HH OH O CC H 3C H 3C H 3SN2反應： CH3X 伯鹵代烷 仲鹵代烷 叔鹵代烷 影響親核取代反應活性的因素： （ a) 烷基的結構 SN1反應：叔鹵代烷 仲鹵代烷 伯鹵代烷 CH3X 這是由烷基的空間效應決定的， 烷基結構越擁擠，親核試劑背面進攻越困難。 由正碳離子的穩(wěn)定性： 3176。 2176。 1176。 CH3+決定。 超共軛效應（ Hyperconjugation) (P98): HHCHC 甲基上 CH σ鍵與中心碳原子的空的 P軌道部分交蓋 , σ電子發(fā)生離域 , 形成 σ P 超共軛效應 . CCHHHCHH HH HHCHH HC CHHHCC HHHCHHHCHH H(b) 離去基團的影響 : 主要對 SN1反應的影響。 鹵代烷的反應活性順序： RI RBr RCl RF 取決于碳鹵鍵的強弱 （ c) 親核試劑的影響 : 試劑的親核性越強，越利于 SN2反應進行 1）具有相同原子的 Nu:, 堿性越強，其親核性越強；
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