有機化學(xué)第9章醇和酚-文庫吧
2024-12-31 22:43 本頁面
【正文】 H[ H ]O（ 1 醇 ）。不 還 原 雙 鍵還 原 雙 鍵+ R39。OHR－CH 2 OH（1 醇）。OR－C－OR39。Na+C2H5OH酯容易被 Na+C2H5OH還原 ，但不易催化加氫：+ R39。OHR－CH 2 OH（1 醇）。OR－C－OR39。H2／Ni高溫(CH 3 ) 3 C COOH (CH 3 ) 3 C CH 2 OH( 1 ) L i A l H 4 , 乙醚( 2 ) H 2 O ，H + ，92 %羧酸最難還原，只能被 LiAlH4還原： 酚的制法 (1) 從異丙苯制備 重排 丙酮+ CH3CH=CH2過氧化異丙苯異丙苯H2SO4CH3CHCH3O2, 過氧化物1 1 0 C。COOHCH3CH3稀H2SO48 0 9 0 C。O H+ CH3CCH3O該法是目前工業(yè)上制備苯酚最主要的方法。 (2) 從芳鹵衍生物制備 該反應(yīng)條件苛刻 ， 說明乙烯型鹵代烴不易水解 ！ 但是，若鹵素原子的鄰、對位有硝基等強吸電子 基時，水解反應(yīng)容易進行： 350370 C,20MPa銅催化劑ONa + NaCl + H 2 OC l + 2NaOHOH + NaClHCl。C lNO 2Na 2 CO 3130 C。ONaNO 2H +OHNO 2H +Na 2 CO 3100 C。NO 2C lNO 2ONaNO 2NO 2OHNO 2NO 2OHNO 2NO 2ONaNO 2NO 2NO 2NO 2C lNa 2 CO 3 35 C。H +O2 NO 2 N O 2 N(3) 從芳磺酸制備 ONa OHH +NaOH(固體)320 C。+ 濃H 2 SO 4NaOH(溶液) SO3 NaSO 3 HH+NaOH(固體)熔融ONa OHNaOH(溶液)+ 濃H 2 SO 4SO 3 H SO 3 Na160 C。(4) 從芳胺制備 芳胺經(jīng)重氮化反應(yīng)后，重氮基被羥基取代， 得到酚。 CH 3BrNH 2CH 3BrOHCH 3BrN 2 H S O 4+8 0 % 9 2 %N a N O 2稀H 2 SO 4H+,H 2 O?此法適用于實驗室制備酚類化合物。 (六 ) 醇的化學(xué)性質(zhì) (1) 與金屬反應(yīng) (2) 鹵代烴的生成 (甲 ) 與氫鹵酸的反應(yīng) (乙 ) 與氯化亞砜及鹵化磷的反應(yīng) (3) 與無機酸反應(yīng) (甲 ) 與硫酸的反應(yīng) (乙 ) 與硝酸的反應(yīng) (丙 ) 與磷酸的反應(yīng) (4) 脫水反應(yīng) (5) 氧化與脫氫 (1) 與金屬反應(yīng) R O H + N a21R O N a + H22 R O H + M g ( R O )2M g + H2反 應(yīng) 活 性 ：C H3O H ＞ 1 ＞ 2 ＞ 3 R O H。 。 。隨 R ， 反 應(yīng) 活 性( 1 )( 2 )醇 鈉醇 鎂2 [ ( C H 3 ) 2 C H O ] 3 A l + 3 H 26 ( C H 3 ) 2 C H O H + 2 A l( 三 ) 異 丙 醇 鋁(2) 鹵代烴的生成 (甲 ) 與氫鹵酸的反應(yīng) R－OH ＋ HX RX + H 2 O （可逆反應(yīng) ）反應(yīng)活性： ① HI＞ HBr＞ HCl； (原因：酸性： HI＞ HBr＞ HCl) 例：CH 3 (CH 2 ) 3 OH +HI CH 3 (CH 2 ) 3 I+ H 2 O+ H 2 O+ H 2 OHBr CH3 (CH 2 ) 3 BrHCl CH 3 (CH 2 ) 3 Cl無水ZnCl 2濃H 2 SO 4 ② 烯丙醇 （ 或芐醇 ） ＞ 3176。 ROH＞ 2176。 ROH＞ 1176。 ROH＞ CH3OH (原因： C+的穩(wěn)定性： 3176。 ＞ 2176。 ＞ 1176。 ＞ CH3+) CH3(CH2)3O H + H C lCH3CH2CHCH3 + HClO HCH3CH2CHCH3 + HClC l2 0 C , 1 0 m i n。Z n C l2無水CH3 C O H + H C lC H3C H3CH3 C C l + H2OC H3C H3Z n C l2無水2 0 C , 1 m i n。2 0 C , 1 h 不反應(yīng)。Z n C l2無水CH3(CH2)3C l + H C l加熱才反應(yīng) ！濃 HCl／無水 ZnCl2 —— 盧卡氏試劑 ，可用于區(qū)別伯、仲、叔醇： RCl（快）（慢）（ ）1 ROH2 ROH。3 ROH。
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