[學(xué)科競(jìng)賽]專題四 鹵代烴、酚和醇-文庫吧
2025-01-04 10:23 本頁面
【正文】 從烷基結(jié)構(gòu)看親核取代反應(yīng)的活性：? 苯甲型和烯丙型鹵化物進(jìn)行 SN1或 SN2反應(yīng)，活性都較高。 在 SN1反應(yīng)中 (中間體 )：在 SN2反應(yīng)中 (過渡態(tài) )： ? 下列每一對(duì)化合物，哪一個(gè)更易進(jìn)行 SN1反應(yīng)？ (B) (A) ? 下列每一對(duì)化合物，哪一個(gè)更易進(jìn)行 SN2反應(yīng)？ (B) (B) ? 乙烯型鹵化物與芳香型鹵化物是否容易發(fā)生親核取代反應(yīng)， 為什么？ pπ 共軛使 CX鍵具有部分雙鍵的性質(zhì) 2）離去基團(tuán) —— 鹵原子的影響 CX鍵弱， X容易離去； CX鍵強(qiáng)， X不 易離去；X離去傾向： I Br Cl F 離去基團(tuán) (X)在親核取代反應(yīng)中的相對(duì)速率 CX鍵 強(qiáng)弱與 X的電負(fù)性有關(guān)、與堿性強(qiáng)弱有關(guān)。? 堿性較弱的基團(tuán)是好的離去基團(tuán)。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的 離去基團(tuán)。 如： RO OH NH2是不好的離去基團(tuán)。? 一些酯的酸根是好的離去基團(tuán)。 3）親核試劑的影響 對(duì) SN1反應(yīng)影響不大。在 SN2反應(yīng)中 : 試劑的親核性與試劑的濃度、堿性及試劑的可極化性有關(guān)。a. 在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。 堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。b. 在同一周期中的各種原子，其親核性順序與堿性一致。 c. 在同族元素中，周期高的原子親核性大。 d. 負(fù)離子的親核性大于它的共軛酸 4）溶劑極性的影響?+ ? 過渡態(tài)因溶劑化而穩(wěn)定，活化能降低，反應(yīng)速率加快。 溶劑 乙醇 乙酸 醇 ? 水 =2 ? 3 醇 ? 水 =1 ? 4 水 相對(duì)速率 1 2 100 14000 ~105 在 SN1反應(yīng)中，增加溶劑的極性或使用質(zhì)子溶劑，有利于鹵 代烷的離解。 δ δ 鹵負(fù)離子溶劑化程度： F Cl Br I鹵負(fù)離子親核性順序： I Br Cl F 在非質(zhì)子偶極溶劑中，負(fù)離子的親核性比溶劑化的負(fù)離子大， 有利于 SN2反應(yīng)。 SN2反應(yīng)中 , 增加溶劑極性 , 使負(fù)離子親核試劑溶劑化 , 降低 試劑的親核性，反應(yīng)速率減慢。10 6非質(zhì)子偶極溶劑的結(jié)構(gòu)特征：偶極正端藏于分子內(nèi)部，偶極負(fù)端露于分子外部。（不帶電荷的試劑） 1 3 成環(huán)的 SN2反應(yīng)與鹵代環(huán)烷烴的 SN2反應(yīng) 離去基團(tuán)和進(jìn)攻試劑處于分子內(nèi)合適的位置，易發(fā)生分子內(nèi) 的 SN2反應(yīng)。 SNi (Substitution Nu
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