[學科競賽]專題四 鹵代烴、酚和醇-文庫吧
2025-01-04 10:23 本頁面
【正文】 從烷基結構看親核取代反應的活性：? 苯甲型和烯丙型鹵化物進行 SN1或 SN2反應，活性都較高。 在 SN1反應中 (中間體 )：在 SN2反應中 (過渡態(tài) )： ? 下列每一對化合物，哪一個更易進行 SN1反應？ (B) (A) ? 下列每一對化合物，哪一個更易進行 SN2反應？ (B) (B) ? 乙烯型鹵化物與芳香型鹵化物是否容易發(fā)生親核取代反應， 為什么？ pπ 共軛使 CX鍵具有部分雙鍵的性質 2）離去基團 —— 鹵原子的影響 CX鍵弱， X容易離去； CX鍵強， X不 易離去；X離去傾向： I Br Cl F 離去基團 (X)在親核取代反應中的相對速率 CX鍵 強弱與 X的電負性有關、與堿性強弱有關。? 堿性較弱的基團是好的離去基團。堿性較強的基團是不好的 離去基團。 如： RO OH NH2是不好的離去基團。? 一些酯的酸根是好的離去基團。 3）親核試劑的影響 對 SN1反應影響不大。在 SN2反應中 : 試劑的親核性與試劑的濃度、堿性及試劑的可極化性有關。a. 在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。 堿性越強，親核性越強。b. 在同一周期中的各種原子，其親核性順序與堿性一致。 c. 在同族元素中，周期高的原子親核性大。 d. 負離子的親核性大于它的共軛酸 4）溶劑極性的影響?+ ? 過渡態(tài)因溶劑化而穩(wěn)定，活化能降低，反應速率加快。 溶劑 乙醇 乙酸 醇 ? 水 =2 ? 3 醇 ? 水 =1 ? 4 水 相對速率 1 2 100 14000 ~105 在 SN1反應中，增加溶劑的極性或使用質子溶劑，有利于鹵 代烷的離解。 δ δ 鹵負離子溶劑化程度： F Cl Br I鹵負離子親核性順序： I Br Cl F 在非質子偶極溶劑中，負離子的親核性比溶劑化的負離子大， 有利于 SN2反應。 SN2反應中 , 增加溶劑極性 , 使負離子親核試劑溶劑化 , 降低 試劑的親核性，反應速率減慢。10 6非質子偶極溶劑的結構特征：偶極正端藏于分子內部，偶極負端露于分子外部。（不帶電荷的試劑） 1 3 成環(huán)的 SN2反應與鹵代環(huán)烷烴的 SN2反應 離去基團和進攻試劑處于分子內合適的位置，易發(fā)生分子內 的 SN2反應。 SNi (Substitution Nu
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