[學(xué)科競(jìng)賽]專題四 鹵代烴、酚和醇-全文預(yù)覽
【正文】 0. 酚的氧化和氧化偶合生物合成中的酚氧化偶合反應(yīng)三 . 酚的制備 1. 磺酸鹽堿熔2. 異丙苯法3. 重氮鹽法4. 鹵苯水解[抗氧劑 ] 一 . 結(jié)構(gòu) 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 醇 二 . 物理性質(zhì) (分子間氫鍵締合 )為什么醇具有較高的沸點(diǎn)？醇分子中烴基對(duì)氫鍵締合有阻礙作用。若鄰位已被占領(lǐng)，烯丙基經(jīng)兩次連續(xù)重排遷移到對(duì)位。 5甲基 2萘酚 5硝基 3羥基 2氯苯甲酸 2(3羥基苯基 )1丙醇 二 . 酚及其衍生物的反應(yīng) 取代酚的酸性 ,與環(huán)上取代基的性質(zhì)及其在環(huán)上的位置有關(guān)。2. 醇與 SOCl HX或 PX3(X=I, Br,Cl)反應(yīng) 。 ? 與含活潑氫化合物反應(yīng) .。反應(yīng)速率 =?[RX]4. 鄰二鹵代烷失鹵素共平面反式消除。? 消除需符合 共平面 幾何要求 （ HCCX 共平面） 反式共平面消除 （能量低） 順式共平面消除? 當(dāng)反式不能消除時(shí)用順式消除CH鍵和 CX鍵的斷裂、 ?鍵的形成協(xié)同進(jìn)行，經(jīng)過渡態(tài)一步完成。???? 4 鄰基參與 SNi2? 鄰基參與使 反應(yīng)速率加快。10 6非質(zhì)子偶極溶劑的結(jié)構(gòu)特征：偶極正端藏于分子內(nèi)部，偶極負(fù)端露于分子外部。 d. 負(fù)離子的親核性大于它的共軛酸 4）溶劑極性的影響?+ ? 過渡態(tài)因溶劑化而穩(wěn)定，活化能降低，反應(yīng)速率加快。a. 在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。 如： RO OH NH2是不好的離去基團(tuán)。離解成碳正離子的傾向：? 從烷基結(jié)構(gòu)看親核取代反應(yīng)的活性：? 苯甲型和烯丙型鹵化物進(jìn)行 SN1或 SN2反應(yīng)，活性都較高。 ? 試解釋 (S)3甲基 3溴己烷在水 丙酮中反應(yīng) , 結(jié)果 旋光性消失的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。 單分子親核取代 (SN1) 。 R SWalden ( 瓦爾登 ) 轉(zhuǎn)化。離去基團(tuán)： 帶著一對(duì)電子離去的分子或負(fù)離子。底物： 反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)。 雙分子親核取代 (SN2)。 ?= k1[(CH3)3CBr]2) 單分子親核取代反應(yīng) (SN1)機(jī)理及其立體化學(xué) E決定速率步驟僅涉及一種分子 (底物 )。 SN1反應(yīng)的另一個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)伴有 重排 。 在 SN1反應(yīng)中 RBr在 HCOOHH2O中水解反應(yīng)相對(duì)速率 生成碳正離子穩(wěn)定，所需活化能低，反應(yīng)速率快。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的 離去基團(tuán)。在 SN2反應(yīng)中 : 試劑的親核性與試劑的濃度、
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