【正文】 H 3 OO H O HHHHHC H 2 A d e n i n e+C h o l i n e C H 3 C H C H 3B rC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H ,C H 3 C H = C H 2 + N a B r + C 2 H 5 O HC H 3 C C H 3C H 3B rC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H ,C H 3 C = C H 2C H 3 + N a B r + C 2 H 5 O H ?消除反應(yīng)、 1， 2消除反應(yīng) C CXH? + : B C = C + H B + : X 二 . 消除反應(yīng) (Elimination reaction) C H 3 C H 2 C H C H 3B rK O H C 2 H 5 O H?C H 3 C H = C H C H 3 ( 8 1 % )C H 3 C H 2 C H = C H 2 ( 1 9 % )HC H 3B rH 3 CC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O HC H 3C H 3 2. E2機(jī)制 C CHXR O HC CR O C = C + R O H + X X ? ? 1. 消除的取向 —— saytZeff(查依切夫 )規(guī)則 氫從含氫較少的 ?碳上脫去，生成取代基較多的穩(wěn)定烯烴。 C B rC O O C H 3HO H C O HC O O C H 3H( S )( S )C 2 H 5 S :C H 2 C H 2C l C l C 2 H 5 S +C H 2 C H 2: O H 2C 2 H 5 SC H 2 C H 2+ O H2 H +C 2 H 5 SC H 2 C H 2O H 反應(yīng)經(jīng)歷環(huán)狀過渡態(tài) CC: OOB rH3 CHS N i 2 CCOOH 3 C H: O HS N 2 CCOO HH3 CHO C 6 H 5 C H = C H C H 2 C H 2 C H 2 C l O HH 2 OC 6 H 5 C HO HC H 2C H 2C lC H 2C 6 H 5 C H = C H C6 H 5 C H+H 2 OO H C CH O+CHCB rC 2 H 5HC H 3CHCO HC 2 H 5HC H 3C H 3HC 2 H 5HC CH H+C H 3 C 2 H 5? 鄰基參與有時得到一定構(gòu)型的 重排產(chǎn)物。 C H 3 C H 2 S C H 2 C H 2 C l + H 2 OkC H 3 C H 2 S C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C l + H 2 OK 39。 B rB rN H C C F 3NC lOS N i 27 5 %?F 3 C C NOB rN C l 鹵代環(huán)烷烴的 SN2反應(yīng) C H 3C H 3C lC H 3C H 3C l( A ) ( B )HHHC H 3C H 3HHHC H 3C H 3C lC lN uN u反應(yīng)活性與過渡態(tài)勢能有關(guān)。 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 I + N ( C H 3 ) 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 3 I+ （不帶電荷的試劑） C H 3 S C H 3OH C NO C H3C H 3D M S O D M FC H 3 I + C l 2 5 o CC H 3 C l + I 例 ：溶 劑 C H 3 O H D M F 相 對 速 率 1 1. 預(yù)測下列反應(yīng)能否順利進(jìn)行 1 ) C H 3 C H 2 O H + I C H 3 C H 2 I + O H 2 ) C H 3 C H 2 N H 2 + B r C H 3 C H 2 B r + N H 2 C H 3 C H 2 O S O 2 + C l C H3 C H 2 C l + O S O23 ) 2. 增加溶劑的極性對下列反應(yīng)速率有何影響？ C H 3 O + C H 3 C H 2 B r C H 3 O C H 2 C H 3 + B r ( C H 3 ) 3 C B r + H 2 O ( C H 3 ) 3 C O H + H B r1 )2 ) 3 成環(huán)的 SN2反應(yīng)與鹵代環(huán)烷烴的 SN2反應(yīng) 離去基團(tuán)和進(jìn)攻試劑處于分子內(nèi)合適的位置，易發(fā)生分子內(nèi) 的 SN2反應(yīng)。 SN2反應(yīng)中 , 增加溶劑極性 , 使負(fù)離子親核試劑溶劑化 , 降低 試劑的親核性，反應(yīng)速率減慢。 溶劑 乙醇 乙酸 醇 ? 水 =2 ? 3 醇 ? 水 =1 ? 4 水 相對速率 1 2 100 14000 ~105 在 SN1反應(yīng)中，增加溶劑的極性或使用質(zhì)子溶劑，有利于鹵 代烷的離解。 H O H 2 O 。 R S R O 。 R 3 C R 2 N R O F R 3 P R 2 S c. 在同族元素中，周期高的原子親核性大。 堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。在 SN2反應(yīng)中 : 試劑的親核性與試劑的濃度、堿性及試劑的可極化性有關(guān)。 ? 一些酯的酸根是好的離去基團(tuán)。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的 離去基團(tuán)。 在 SN1反應(yīng)中 (中間體 )： C H 2 + CHH（ 芐 基 碳 正 離 子 ）+在 SN2反應(yīng)中 (過渡態(tài) )： C H 2 = C H C H 2 B r S N 2 過 渡 態(tài)HHHHN uB rR e l a t i v e r a t e o f S N 2 r e a c t i o nC o m p o u n d R e l a t i v e r a t eC H 2 C lC H 2 = C H C H 2 C lC H 3 C H 2 C l9 33 31 ? 下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行 SN1反應(yīng)？ (B) (A) ? 下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行 SN2反應(yīng)？ (B) (B) a .