活性可控自由基聚合反應(yīng)-文庫吧
2025-04-20 22:47 本頁面
【正文】 E）等。 1, 2－二取代四苯基乙烷衍生物的通式 R 2 C C R 3X YR 1 = H , X = Y = C N , O C 6 H 5 , O S i ( C H 3 )R 2 = O C H 3 , X = Y = C NR 3 = H , X = H , Y = C 6 H 5R 1 R 1 光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑主要是指含有二乙基二硫代 氨基甲酰氧基（ DC）基團(tuán)的化合物。 例如 N,N－二乙基二硫代氨基甲酸芐酯（ BDC）、雙（ N,N－二乙基二硫代氨基甲酸）對苯二甲酯（ XDC）、 N－乙基二硫代氨基甲酸芐酯（ BEDC）和雙（ N－乙基二硫代氨基甲酸）對苯二甲酯（ XEDC）等。 單 官 能 度 C H2S C NSC2H5C2H5C H3C H2O C C H2S C NSC2H5C2H5OOC2H5C2H5SC H3C H2C H2C H2O C C H2S C NC H3N H C C H2S C NO SC2H5C2H5雙 官 能 度 C2H5C2H5N C SC2H5C2H5SS C NS SS C NSC2H5C2H5N C SC2H5C2H5C H2C H2多 官 能 度C H2C2H5C2H5N C SSSN C SC2H5C2H5C H2C H2C2H5C2H5SS C NS C NSC2H5C2H5C H2常用光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑結(jié)構(gòu)式 下圖為常用光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的結(jié)構(gòu)式。 沈家驄等研究了 N,N’二乙基二硫代氨基甲酸芐酯 （ BDC）引發(fā)苯乙烯的光聚合反應(yīng)，不僅對聚合反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究，還將BDC引發(fā)得到的聚苯乙烯、聚丙烯酰胺，擴(kuò)鏈合成苯乙烯－丙烯酰胺兩親性嵌段共聚物。 用苯乙烯－二乙烯基苯－對氯甲基苯乙烯三元共聚得到的可溶性含氯聚合乙烯微凝膠和二乙基二硫代氨基甲酸鈉反應(yīng)，在微凝膠中引入 iniferter結(jié)構(gòu)，用其繼續(xù)引發(fā)苯乙烯聚合制備了星型聚苯乙烯。 丘坤元等合成了 2（ N,N’二乙基二硫代氨基甲酰氧基）乙酰對甲苯胺、 N,N’二乙基二硫代氨基甲酸酯、 2（ N,N’二乙基二硫代氨基甲酰氧基）乙酸芐酯等 一系列光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑，并進(jìn)行了均聚和嵌段共聚的研究。丘坤元等發(fā)現(xiàn) 2,3二氰基 2,3二（對 N,N’二乙基二硫代氨基甲酸酯甲基）苯基丁二酸二乙酯（ DDDCS）作為 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑，不僅可以熱引發(fā) MMA和 St苯乙烯 聚合，也可以光引發(fā) St聚合，所得聚合物可作為大分子引發(fā)劑用于合成嵌段共聚物。Ishizu等用兩親性 （ 4氰基 4二乙基二硫代氨基甲酸基） 戊酸（ CDPA）為引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑在甲醇中成功地進(jìn)行了紫外光引發(fā)丙烯酸和甲基丙烯酸的可控 /“活性”聚合。 2. 穩(wěn)定自由基調(diào)控的自由基聚合 （ stable free radicalmediated polymerization, SFRP） X K aK aP XP 休眠種 穩(wěn)定自由基 活性自由基 TEMPO引發(fā)體系 TEMPO（ 2,2,6,6－四甲基氮氧化物） 是有機(jī)化 學(xué)中常用的自由基捕捉劑。 上世紀(jì) 70年代末，澳大利亞的 Rizzardo等人首次 將 TEMPO用來捕捉增長鏈自由基以制備丙烯酸酯齊 聚物。 1993年，加拿大 Xerox公司在 Rizzardo 等人 的工作基礎(chǔ)上開展了苯乙烯的高溫聚合。發(fā)現(xiàn)采用 TEMPO/BPO作為引發(fā)體系在 120℃ 條件下引發(fā)苯乙 烯的本體聚合為活性聚合 。 N OTEMPO引發(fā)體系導(dǎo)致自由基活性聚合的原理是：增長鏈自由基的可逆鏈終止。 3. 可逆加成－斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合（ RAFT） 鏈轉(zhuǎn)移劑 雙硫酯（ ZCS2R）
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