自由基溶液聚合原理及生產(chǎn)工藝-文庫吧
2025-04-23 09:22 本頁面
【正文】 相對分子噴量的囊合物．溶劑的 Cs不能太大，即應(yīng)使kpktr,s。 ③ 如果要得到聚合物溶液，則選擇聚合物的良溶劑，而要得到固體聚合物，則應(yīng)選擇聚合物的非溶劑。 ④尚需考慮毒性和成本等問題。 1．調(diào)節(jié)聚合物的相對分子質(zhì)量 五、鏈轉(zhuǎn)移作用的應(yīng)用 ? 采用溶液聚合方法若要生產(chǎn)高相對分子質(zhì)量的聚合物，就要選擇 Cs值小的溶劑。 8 高聚物合成工藝 ?要制備相對分子質(zhì)量較低的聚合物就要選擇適當(dāng)?shù)膯误w濃度和選擇 Cs值大的溶劑。 2．進(jìn)行調(diào)節(jié)聚合，制備所需的低聚物 ?調(diào)節(jié)聚合是通過自由基型溶液聚合而得到低聚物的一種反應(yīng)，也是鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的一種實際應(yīng)用。 ?調(diào)節(jié)聚合可用下式表示 單體 調(diào)聚劑 調(diào)聚物 ?例如： 單體乙烯、調(diào)聚劑 CCl4在引發(fā)劑過氧化二苯甲酰 (BP())的引發(fā)下，調(diào)節(jié)聚合過程可用下式表示。 9 高聚物合成工藝 （ 3）鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止 通過鏈的進(jìn)一步轉(zhuǎn)移和終止，最后生成調(diào)聚物。 10 高聚物合成工藝 第二節(jié) 醋酸乙烯溶液聚合生產(chǎn)工藝和 聚乙烯醇 (PVA)生產(chǎn)工藝 一、目的和要求 生產(chǎn)維尼綸 (聚乙烯醇縮甲醛 PVFo, polyvinyl formal ) 纖維所需的原料是聚乙烯醇 (PVA)，而聚乙烯醇是聚醋 酸乙烯 (PVAc, acetic acid )醇解而得，聚醋酸乙烯是 用醋酸乙烯經(jīng)溶液聚合而得。 11 高聚物合成工藝 ?作為纖維用聚合物，其大分子必須是線型的，而且具有一定相對分子質(zhì)量，相對分子質(zhì)量分布比較窄。據(jù)此，醋酸乙烯的溶液聚合所得到的聚醋酸乙烯也必須是線型的，而且具有一定相對分子質(zhì)量，相對分子質(zhì)量分布比較窄。 1．醋酸乙烯溶液聚合的原料和工藝條件 w(醋酸乙烯 (單體 )):w(CH3OH(溶劑 ))=80:20 ABIN的用量為單體質(zhì)量的 ％ 聚合溫度為 65℃ 177。 ℃ ； 轉(zhuǎn)化率為 50％～ 60％；聚合時間為 4h～ 8h。 2．聚醋酸乙烯溶液醇解配方和工藝條件 聚醋酸乙烯 n(OCOCH3):n(CH3OH)： n(NaOH)=1:1: 二、原料和工藝條件 12 高聚物合成工藝 三、工藝條件分析 1．選用甲醇作溶劑 ① CH3OH對聚醋酸乙烯溶解性能極好，鏈自由基處于伸展?fàn)顟B(tài)，體系中自動加速現(xiàn)象來得晚，使聚醋酸乙烯大分子為線型結(jié)構(gòu)且相對分子質(zhì)量分布較窄。 ② CH3OH是下一步聚醋酸乙烯醇解的醇解劑。 ③ CH3OH的 Cs小，只要控制單體與溶劑的比例就能夠保證對聚醋酸乙烯相對分子質(zhì)量的要求。 2．聚合溫度 65℃ 177。 ℃ ① 醋酸乙烯和 CH3OH有恒沸點 ℃ ，聚合反應(yīng)容易控制。 ②聚合物的結(jié)構(gòu)與聚合溫度有關(guān)。 13 高聚物合成工藝 ?醋酸乙烯溶液聚合有關(guān)的聚合反應(yīng)如下： 14 高聚物合成工藝 ④ 鏈轉(zhuǎn)移 (a) (b) (c) C H 2 C HO C O C H 315 高聚物合成工藝 繼續(xù)與單體反應(yīng)，經(jīng)終止后形成支化聚醋酸乙烯 16 高聚物合成工藝 ?支化的聚醋酸乙烯經(jīng)醇解后形成支化的聚醋酸乙烯醇 (b)位置的轉(zhuǎn)移反應(yīng) 17 高聚物合成工藝 ?形成的自由基繼續(xù)與單體加成，經(jīng)終止后形成支化聚醋酸乙烯 醇解后得支化的聚乙烯醇 18 高聚物合成工藝 (c) 位置的轉(zhuǎn)移反應(yīng) 自由基與單體反應(yīng)，經(jīng)終止后形成支化聚醋酸乙烯 19 高聚物合成工藝
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