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x射線晶體學(xué)第2章-文庫吧

2025-08-01 16:37 本頁面


【正文】 (2) 菱形坐標(biāo)系.坐標(biāo)軸 ox=oy=oz,軸夾角xoy=yoz=zox≠ (或= )90176。 三次軸沿著體對角線。點 P(xyz)經(jīng) C3一次旋轉(zhuǎn)后, 得到 P’(yzx),第二次操作后,得到 P”(zxy)。 相應(yīng)的矩陣表示 C31=??????????001100010 , C32 =??????????010001100 從 P 到 P’,再到 P”,是逆時針的(正方向),那么,我們來觀察讓 P 不動,而讓坐標(biāo)系順時針旋轉(zhuǎn),很明顯,旋轉(zhuǎn)一次后, oy 取代了原來的 ox,而且 oy變?yōu)?oz, oz 變?yōu)?ox,即 x— → y, y— → z, z— → x 或?qū)懗? ????????xzzyyx39。39。39。 , 變換矩陣為??????????001100010 二次旋轉(zhuǎn),????????yzxyzx ,變換矩陣是??????????001100010??????????001100010 =??????????010001100 三次旋轉(zhuǎn),????????zzyyxx39。39。39。 ,變換矩陣是??????????001100010??????????001100010??????????001100010 =??????????100010001 = E 例 4. C2(110) 先將 C2繞 z 軸轉(zhuǎn) 45176。 , C2與 y 軸重合 然后完成 C2的轉(zhuǎn)動,再繞 z 轉(zhuǎn)回 45176。 , ???????????1000cossin0sincos    ??????????????100010001?????????? ?1000cossin0sincos    ???? θ =45176。,將 cos45176。 =sin45176。 = 22 代入上式,得 31 C2(110)=??????????100001010 現(xiàn)在我們來證明,晶體中只存在 C1, C2, C3, C4, C6, 不存在 C5的問題。 有周期排列的點陣結(jié)構(gòu)是晶體的主要特征。一個點 N1 移動一個點陣周期后,得 N2.。在 N2,同樣具有 Cn 旋轉(zhuǎn)軸對稱性。在 N2 點進行一次 Cn 旋轉(zhuǎn)對稱操作,旋轉(zhuǎn)角 φ =360176。 /n 旋轉(zhuǎn)后得 N3 點,在 N3 又進行一次 Cn操作,得 N4,這時, N4點陣點與 N1 距離為 d。而 N1N2=a, N2N3=a, N3N4=a。從圖 2. 13 中,我們可以看到, d=a- 2a cosφ 由周期性的要求,應(yīng)有 d=ma,其中 m 必須為整數(shù) 所以, ma=a2a cosφ 2 cosφ =1m=M 因為-1? cosφ ?+1,所以| M|? 2,M 的全部可能值只有0,177。1,177。2。 M φ176。 n=360/φ - 2 180 2 - 1 120 3 0 90 4 1 60 6 2 0 1 由表可見,晶體學(xué)中的旋轉(zhuǎn)軸只有 C1, C2, C3, C4, C6,而沒有 C5,不過,在分子對稱性中,可能存在 C5和 C∞ 。 2. 2. 5 旋轉(zhuǎn)反伸軸( 1 , 2 , 3 , 4 , 6 ),或稱旋轉(zhuǎn)倒反,反軸,記為 In 這是聯(lián)合了兩步操作才能完成的對稱操作。即先轉(zhuǎn)動再反伸,或先反伸再轉(zhuǎn)動。轉(zhuǎn)動操作表示為?????????? ?1000c o ssin0sinc o s????  ,反伸操作表示為 ??????????100010001,這兩個操作的聯(lián)合,就是兩個矩陣相乘: In=?????????? ?1000c o ssin0sinc o s????  ??????????10001001=?????????????1000c o ss in0s inc o s????   例如: I1=??????????100010001??????????100010001=??????????100010001=i 32 I2=??????????100010001??????????100010001=??????????100010001 =m(xy) I3=???????????????1000120c o s120s in0120s in120c o s  ??????????100010001=?????????????10002/12/302/32/1  I4=???????????????100090c o s90s in090s in90c o s  ??????????100010001=??????????100001010 I6=???????????????100060c o s60s in060s in60c o s  ??????????100010001=???????????????10002/12/302/32/1  2. 2. 5. 1 當(dāng) n=偶數(shù)時 n=2 I2=?????????? ?1000c o ssin0sinc o s   ??????????????100010001=??????????100010001 =m(xy) n=4 I41=???????????????100090c o s90s in090s in90c o s  ??????????100010001=??????????100001010 I42=??????????100001010??????????100010001=??????????100010001=C2 n=6,在六角坐標(biāo)系中,令坐標(biāo)系倒轉(zhuǎn) 60176。 ,則 ????????zz39。xy39。yx39。 x 33 I61=??????????100010001??????????100001011  = ??????????100001011  = ??????????100001011  ??????????100010001 I62=??????????100001011  ??????????100001011  = ??????????100011010  I63=??????????100001011  ??????????100011010  =??????????100010001 =m(xy) I64=??????????100001011 ??????????100010001 =??????????100001011  I65=??????????100001011  ??????????100001011  = ??????????100011010  I66=??????????100001011  ??????????100011010  =??????????100010001  =E 2. 2. 5.2當(dāng) n 為奇數(shù)時 n=1, I1=1 =i E??????????100010001=??????????100010001=i n=3 I31=C31178。 i=??????????100011010??????????100010001=??????????100011010  I32=??????????100011010  ??????????100011010  = ??????????100001011=C32 先轉(zhuǎn)動后反伸 =先反伸后轉(zhuǎn)動 效果相同 34 I33=??????????100011010  ??????????100001011=??????????100010001=i I34=??????????100011010  ??????????100010001=??????????100011010=C31 I35=??????????100011010  ??????????100011010=??????????100001011  I36=??????????100011010  ??????????100001011  =??????????100010001  =E 2. 2. 6 旋轉(zhuǎn)反映, Sn 這也是聯(lián)合了兩步操作才能完成的對稱操作。即先轉(zhuǎn)動再反映,或先反映再轉(zhuǎn)動。 Sn=?????????? ?1000c o ssin0sinc o s??????????????10001001 =?????????? ?1000c o ssin0sinc o s???? Sn 和 In 是等效的,但不是一一對應(yīng)。 我們已經(jīng)討論了四種對稱元素。群論中常用旋轉(zhuǎn)反映軸 Sn,比較少用旋轉(zhuǎn)反伸軸 In,雖然 Sn 不等于 In,二者是不同的對稱操作,但它們都是對稱元素。 上面介紹的四種對稱元素 可分為兩類: 第一類對稱元素: n 次旋轉(zhuǎn)軸,也稱真軸,記為 Cn 第二類對稱元素: n 次旋轉(zhuǎn)反伸軸,也稱非真軸,反軸,記為 In。對稱心,對稱面都屬于第二類。 含有反軸(非真軸)對稱的體系,必有對映的圖形,也就是必有對映體。只含有真軸的體系,必?zé)o對映體。 3,4,6次旋轉(zhuǎn)軸和旋轉(zhuǎn)反伸軸統(tǒng)稱高次軸。 35 晶體的對稱元素
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