【正文】 提高。配方舉例： CR 100 ZnO 5 MgO 4NA22 硫化條件：153℃15min三．樹脂硫化體系為了提高二烯類橡膠的耐熱性和屈撓性，可以用樹脂來硫化。（1）品種樹脂類硫化劑常用的品種有：烷基酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂。2H2O，F(xiàn)eCl2,加速硫化反應(yīng)，改善膠料性能。（4）樹脂硫化的硫化膠的特點硫化膠中形成熱穩(wěn)定性較高的CC交聯(lián)鍵，顯著地提高了硫化膠的耐熱性和化學(xué)穩(wěn)定性。四．其它硫化體系1．醌類衍生物的硫化2．馬來酰亞胺硫化體系3．通過鏈增長反應(yīng)進行的交聯(lián)167。一．基本概念1．交聯(lián)分子量（MC）：交聯(lián)點間分子量MC就是兩個相鄰的交聯(lián)點間鏈段的平均分子量。3．交聯(lián)效率（硫化效率）：通常用參數(shù)E表示?；蛘哒f交聯(lián)劑本身所具有的活性官能團的數(shù)目。二．交聯(lián)密度對硫化膠性能的影響三．交聯(lián)鍵類型對性能的影響每種交聯(lián)鍵的鍵能如下：表24 交聯(lián)鍵類型交聯(lián)鍵類型硫化體系鍵能（kJ/mol）—C—C——C—S—C——C—S2—C——C—Sx—C—過氧化物輻射交聯(lián)EVSEVCV1．強伸性能順序如下：—C—Sx—C—＞—C—S2—C—＞—C－S－C—＞—C—C—2．動態(tài)性能順序如下：—C—Sx—C—＞—C—S2—C—＞—C－S－C—3．耐熱性順序如下： —C—C—＞—C－S－C—＞—C—S2—C—＞—C—Sx—C—167。2．正硫化時間：達到正硫化狀態(tài)所需要的時間。4．過硫：處于正硫化后期，或者說硫化最佳狀態(tài)之后的狀態(tài)。（1）硫化儀法（2）門尼粘度儀門尼焦燒時間t5：隨硫化時間增加，膠料門尼值下降到最低點又開始上升，一般由最低點上升至5個門尼值的時間稱為門尼焦燒時間。正硫化時間= t5+10（t35 t5）門尼硫化速度（Δt30）：Δt30= t35t5二．硫化條件的選取及確定硫化條件通常指硫化壓力、溫度和時間——硫化三要素。一般來說，硫化壓力的選取應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品類型、配方、可塑性等因素決定。硫化加壓的方式有以下幾種：(1)液壓泵通過平板硫化機把壓力傳遞給模具，再由模具傳遞給膠料；(2)由硫化介質(zhì)（如蒸汽）直接加壓；(3)由壓縮空氣加壓；(4)由注射機注射。硫化溫度的高低，可直接影響硫化速度、產(chǎn)品質(zhì)量和企業(yè)的經(jīng)濟效益。提高硫化溫度會導(dǎo)致以下問題：(1)引起橡膠分子鏈裂解和硫化返原，導(dǎo)致膠料力學(xué)性能下降；(2)使橡膠制品中的紡織物強度降低；(3)導(dǎo)致膠料焦燒時間縮短，減少了充模時間，造成制品局部缺膠；(4)由于厚制品會增加制品的內(nèi)外溫差，導(dǎo)致硫化不均。各種橡膠的最宜硫化溫度一般是：NR143℃；SBR180℃；IR、BR、CR151℃；IIR170℃；NBR180℃。例：已知某一膠料在140℃時的正硫化時間是20min，利用范特霍夫方程可計算出130℃和150℃時的等效硫化時間。（2）利用阿累尼烏斯方程計算等效硫化時間阿累尼烏斯方程式如下：ln（τ1/τ2）=E/R（（t2 t1）/ t2 t1）式中 τ1—溫度為t1的正硫化時間，min； τ2—溫度為t2的正硫化時間，min； R—氣體常數(shù)，R=()；E—硫化反應(yīng)活化能，KJ/mol。例如，已知膠料的硫化反應(yīng)活化能E=92KJ/mol，在140℃時正硫化時間為30min，利用公式計算150℃時等效硫化時間。t式中 E—硫化效應(yīng)；I—硫化強度；t—硫化時間硫化強度是膠料在一定溫度下單位時間內(nèi)所達到的硫化程度。I=K（T100）/10式中 K—硫化溫度系數(shù)（由實驗測定，或一般取K=2）T—硫化溫度在實際計算中，由于每一種膠料硫化時，在硫化曲線上都有一段平坦范圍，因此在改變硫化條件時，一般只要把改變后的硫化效應(yīng)控制在原來的硫化條件的最小和最大硫化效應(yīng)的范圍內(nèi)，制品的物理機械性能就可相近。20=160E大=2（130100）/10各層的溫度一般可以用熱電偶測得，也可用熱傳導(dǎo)方法求得。例：用熱電偶測得的某制品硫化時的內(nèi)層溫度數(shù)據(jù)如表51所示，令K=2，求硫化50min時的硫化效應(yīng)E50？表51 某制品硫化時內(nèi)層溫度數(shù)據(jù)012345678910測溫時間/min中心層溫度/℃030540105015702090251103013035140401404514050140解：Δτ=5min；I0=；I1=；……In=16E=5（（+16）/2++……）=如厚制品的硫化效應(yīng)是處于試片的最大和最小硫化效應(yīng)之間，說明制品的硫化條件是合適的，否則要重新調(diào)整，直至合適為止。例：外胎的緩沖層，其膠料的硫化溫度系數(shù)為2，在試驗室143℃溫度下，測出正硫化時間為24min，平坦范圍在20~100min，在實際生產(chǎn)中硫化70min，并測出溫度變化。常用的硫化介質(zhì)有：飽和蒸汽、過熱蒸汽、過熱水、熱空氣、熱水及其它固體介質(zhì)等。目前，越來越多的廠家將微波硫化系統(tǒng)用于模壓和傳遞模壓制品、壓出制品等的連續(xù)硫化。2．過熱蒸汽過熱蒸汽是將飽和蒸汽通過加熱器加熱而獲得。4．過熱水5．熱水優(yōu)點：傳熱比較均勻，密度較高，制品變形傾向較小。6．固體介質(zhì)常用于壓出制品的連續(xù)硫化工藝。7．微粒玻璃珠~，導(dǎo)熱效率較高，又稱為沸騰床硫化。（二）硫化熱效應(yīng)及熱平衡1．硫化熱效應(yīng)硫化過程中，生膠與硫黃之間的化學(xué)反應(yīng)是一個放熱反應(yīng)過程。在硫化開始階段，因硫黃的熔融需要吸收熱量，會出現(xiàn)溫度降低的現(xiàn)象。四．硫化方法橡膠制品多種多樣，硫化方法也很多，可按使用設(shè)備的種類、加熱介質(zhì)的種類、硫化工藝方法等來分類。應(yīng)用：膠粘劑；室溫硫化膠漿（二）冷硫化法多用于薄膜制品的浸漬硫化。（三）熱硫化法1．直接硫化法（1）熱水硫化法（2）直接蒸汽硫化罐硫化法（3）熱空氣硫化2．間接硫化法3．加壓硫化法（1）壓力機硫化法（2）罐式硫化機硫化法（3）個體硫化機硫化法（四）連續(xù)硫化法1．鼓式硫化機硫化法2．熱空氣連續(xù)硫化是一種常壓硫化方法，主要用于硫化雨布和膠乳制品。硫化室分為三段，第一段為預(yù)熱、升溫，第二段為恒溫硫化，第三段為降溫冷卻。3．管道硫化法4．液體介質(zhì)連續(xù)硫化法5．紅外線硫化法紅外線硫化是用紅外線輻射硫化箱進行加熱，使制品在紅外線發(fā)熱源之間通過二受到輻射加熱。6．沸騰床硫化法沸騰床的構(gòu)造原理與液體硫化槽類似，床內(nèi)貯存的是由固體、氣體構(gòu)成的懸浮系統(tǒng)。沸騰床除用于硫化橡膠制品外，還可用于金屬、織物、坯料、模型的預(yù)熱及原料的干燥等。7．微波預(yù)熱熱空氣硫化法微波預(yù)熱熱空氣硫化法是壓出制品先采用微波預(yù)熱，接著讓其進入熱空氣管道中進行硫化。特點：微波預(yù)熱熱空氣硫化法可以用于厚制品的硫化。具有頻率高，占地少、制品清潔等優(yōu)點，適用于各種尺寸和斷面構(gòu)型復(fù)雜的制品。8．電子束輻照連續(xù)硫化是通過電子束裝置發(fā)射的高速電子束輻照橡膠半成品，使膠料離子化、活化，并產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)。電子束輻照硫化可用于多種制品，如輪胎、膠管、電線和防水卷材等。思考題：1． 生膠和硫化較在分子結(jié)構(gòu)和性能上有何不同？2． 橡膠的硫化歷程分為幾個階段？各階段的實質(zhì)和意義是什么？3． 何謂硫化三要素？對硫化三要素控制不當(dāng)會造成什么后果？4． 何謂正硫化和正硫化時間？工藝正硫化與理論正硫化的區(qū)別在何處？5． 正硫化時間的測定方法有哪幾種？各有何特點？6． 某一膠料的硫化溫度系數(shù)為2，當(dāng)硫化溫度為137℃時，測出其正硫化時間為80min，若將硫化溫度提高到143℃，求該膠料達到正硫化所需要的時間？7． 上述膠料的正硫化時間縮短到60min時，求所選取的硫化溫度是多少？8． 某膠料的硫化溫度系數(shù)為2，在實驗室用試片測定，當(dāng)硫化溫度為143℃時，硫化平坦時間為20~80min，該膠料在140℃下于模型中硫化了70min，問是否達到正硫化？9． 某外胎緩沖層的硫化溫度系數(shù)為2，在實驗室中測得得正硫化條件為141℃24min，硫化平坦范圍為24~100min。23 / 23