【正文】 因此，開(kāi)展納米結(jié)構(gòu)錳氧化物的控制合成研究具有重要的理論意義及應(yīng)用價(jià)值。4H2O）和硫酸錳(MnSO4)為錳源，雙氧水（H2O2）做為氧化劑制備一系列錳的氧化物。4H2O）化學(xué)純天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠醋酸鋅（Zn(Ac)2 本實(shí)驗(yàn)是在中性條件下反應(yīng)的，后來(lái)在酸性條件下（其他條件一樣，加入了30ml濃硫酸（H2SO4））也得到了以上產(chǎn)物，但是回收率低得多。 ZnMn2O4的制備 稱(chēng)取醋酸鋅（Zn(Ac)2 4H2O），氫氧化鈉（NaOH）。3 產(chǎn)品的表征及對(duì)結(jié)果的討論 αMnO2 的表征 αMnO2 的XRD表征從圖31的峰形和標(biāo)準(zhǔn)卡PDF（440141）的對(duì)比，說(shuō)明產(chǎn)品是純相、四方晶系的αMnO2。100nm500nm100nmabc圖32 a12103倍 b60103倍 c80103倍圖33200nm200nm200nmabc50nm50nm50nmABC圖34 a,A未經(jīng)煅燒。 ZnMn2O4的TEM表征當(dāng)在常溫下制備的產(chǎn)品未經(jīng)煅燒時(shí)（圖34 a和A），可以看出其顆粒的大小大約在20~30nm，而在經(jīng)過(guò)500℃煅燒之后顆粒明顯長(zhǎng)大（圖34 c和C），粒徑接近原來(lái)的兩倍，而且團(tuán)聚較多。 不同條件對(duì)形成ZnMn2O4納米顆粒的影響. 常溫反應(yīng)條件下，陳化時(shí)間對(duì)產(chǎn)物的影響圖35 a30min b2h c12h從圖35很容易看出，隨陳化時(shí)間的延長(zhǎng)，逐漸形成規(guī)則的晶體，時(shí)間太短，得不到規(guī)則完善的晶型。從我所做的各組實(shí)驗(yàn)對(duì)比來(lái)看，時(shí)間控制在8~12h比較適合，此時(shí)既形成了穩(wěn)定的晶型，顆粒又不是太大。圖36 a不加乙醇 b加乙醇 圖37 a常溫 b加熱至沸騰 c170℃高壓釜 溫度壓力對(duì)產(chǎn)品的影響 從圖37可以看出，常溫，加熱，加熱加壓，都能得到單一均勻的晶體，只是常溫，晶體生長(zhǎng)的不夠完善，但是我認(rèn)為可以延長(zhǎng)陳化時(shí)間來(lái)達(dá)到完善精粒的目的。其酯化率也更高。當(dāng)加入20ml稀HNO3時(shí)，產(chǎn)品正好是純物質(zhì)，其實(shí)如果能在一開(kāi)始就讓鋅鹽和錳鹽以摩爾比反應(yīng)，可能不用加入酸就可以得到純的ZnMn2O4，但是考慮到實(shí)際操作不可能使它們恰好成摩爾比，而倘若讓錳鹽過(guò)量的話(huà)，最后形成了錳的氧化物不容易除去，所以一般讓鋅鹽過(guò)量。而若進(jìn)一步增加HNO3的用量，當(dāng)用量超過(guò)80ml 時(shí)產(chǎn)物變成了純凈的λMnO2（圖38d）。在對(duì)照XRD標(biāo)準(zhǔn)卡時(shí)發(fā)現(xiàn)當(dāng)不煅燒時(shí)，圖象更接近Zn2Mn4O8而煅燒到500℃時(shí)可以判斷是純態(tài)的ZnMn2O4，由于這兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)基本是一致的，所以即使混在了一起也很難從XRD衍射峰形上作出準(zhǔn)確的判斷。而做為催化劑，我認(rèn)為顆粒應(yīng)當(dāng)小些有利，而后面的酯化反應(yīng)也正好說(shuō)明了這一點(diǎn)。冰乙酸，異戊醇，鈉4A分子篩，無(wú)水乙醇，NaOH的醇溶液，鄰苯二甲酸氫鉀，酚酞指示劑。進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物和催化劑置于三口燒瓶中，以恒溫電熱套控制反應(yīng)溫度（同時(shí)使用溫度計(jì)進(jìn)行溫度校正），吸水劑貯存于恒壓滴液漏斗組成分水器，反應(yīng)器蒸餾出的反應(yīng)物和產(chǎn)物由冷凝器冷凝回流返回反應(yīng)器。（2）酯的合成在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的三口燒瓶?jī)?nèi)加入一定摩爾比的乙酸和異戊醇，攪拌10 min后取一定體積溶液，利用GB166881方法測(cè)定乙酸含量。冷卻后，取相同體積的反應(yīng)后溶液，測(cè)定乙酸含量。（3）酯化率的測(cè)定本實(shí)驗(yàn)使反應(yīng)物乙酸過(guò)量，以提高酯化率。由表41實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，在上述反應(yīng)條件下，不同催化劑的催化性能存在明顯差異，催化活性順序?yàn)椋害?MnO2納米粒子 Zn2Mn4O8納米粒子 Mn3O4納米粒子a MnO2納米棒市售MnO2。 Zn2Mn4O8催化劑在不同溫度下煅燒后對(duì)其催化性能的影響為了研究Zn2Mn4O8納米粒子的催化性能，我們又利用在不同溫度下煅燒所得到的Zn2Mn4O8（500℃以上得到純態(tài)的ZnMn2O4）進(jìn)行催化酯化反應(yīng)，得到如下（圖43）酯化率和煅燒溫度之間的關(guān)系。沒(méi)有煅燒的樣品比煅燒200℃的樣品催化性能要差很多，我認(rèn)為應(yīng)該是在沒(méi)有煅燒的樣品中含有水分，而正是由于水分子的存在減小了催化劑和醇及酸的接觸面因而導(dǎo)致催化效率下降；而在300℃之后的酯化率只所以降低的原因我認(rèn)為可能是由于溫度過(guò)高時(shí)，樣品顆粒長(zhǎng)大、聚集而使得其比表面積減小所致。特別是納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在上述領(lǐng)域一直是研究的熱點(diǎn)，目前仍然存在制備方法復(fù)雜、應(yīng)用研究范圍狹小等問(wèn)題。（1）常溫常壓和水熱法成功控制合成了納米結(jié)構(gòu)鋅錳復(fù)合氧化物。2H2O）和醋酸錳（Mn(Ac)2本實(shí)驗(yàn)方法簡(jiǎn)單，條件溫和，無(wú)須用到高溫高壓的裝置，操作安全可靠，后處理只須在200℃的烘箱中烘烤幾個(gè)小時(shí)就可以了。（2）利用所制得的各種納米結(jié)構(gòu)錳氧化物對(duì)合成乙酸異戊酯酯化反應(yīng)的催化活性進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，ZnMn2O4復(fù)合氧化物納米顆粒對(duì)合成乙酸異戊酯酯化反應(yīng)具有優(yōu)良的催化活性。在此條件下以ZnMn2O4復(fù)合氧化物納米顆粒作為酯化反應(yīng)的催化劑時(shí)的反應(yīng)酯化率高達(dá)96%，雖然發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)過(guò)程中有部分催化劑溶解或是反應(yīng)而消失，但是通過(guò)計(jì)算，即使是所有的催化劑都形成了醋酸鹽，其最佳酯化率仍然在95%以上，而且也很容易將其和所形成的酯分離開(kāi)來(lái)。謝辭本次論文是在楊則恒老師和張衛(wèi)新老師的大力支持和細(xì)心指導(dǎo)下順利完成的，在為期三個(gè)月的畢業(yè)設(shè)計(jì)中，因?yàn)闂顒t恒老師、張衛(wèi)新老師對(duì)我的悉心教導(dǎo)，使我不僅在實(shí)驗(yàn)和理論知識(shí)方面有一定收獲，也使我明白了在科學(xué)研究中不僅要有科學(xué)的方法，嚴(yán)密的思維，更要有端正的、實(shí)事求是的科研態(tài)度，在此向兩位老師表示衷心的感謝!在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，唐述培老師和劉岸平老師在實(shí)驗(yàn)儀器及產(chǎn)物的測(cè)試方面給予了大力的支持，在此向兩位老師表示感謝。盡我所知，除文中已經(jīng)特別注明引用的內(nèi)容和致謝的地方外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果。本人完全意識(shí)到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。論文密級(jí)：□公開(kāi) □保密（___年__月至__年__月）(保密的學(xué)位論文在解密后應(yīng)遵守此協(xié)議)作者簽名：_______ 導(dǎo)師簽名：______________年_____月_____日 _______年_____月_____日獨(dú) 創(chuàng) 聲 明本人鄭重聲明：所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)，是本人在指導(dǎo)老師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果，成果不存在知識(shí)產(chǎn)權(quán)爭(zhēng)議。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體均已在文中以明確方式標(biāo)明。 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）使用授權(quán)聲明本人完全了解濱州學(xué)院關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的規(guī)定。（保密論文在解密后遵守此規(guī)定）首先非常感謝學(xué)校開(kāi)設(shè)這個(gè)課題，為本人日后從事計(jì)算機(jī)方面的工作提供了經(jīng)驗(yàn)，奠定了基礎(chǔ)。本次畢業(yè)設(shè)計(jì)是對(duì)我大學(xué)四年學(xué)習(xí)下來(lái)最好的檢驗(yàn)。這期間凝聚了很多人的心血，在此我表示由衷的感謝。首先，我要特別感謝我的知道郭謙功老師對(duì)我的悉心指導(dǎo)，在我的論文書(shū)寫(xiě)及設(shè)計(jì)過(guò)程中給了我大量的幫助和指導(dǎo)，為我理清了設(shè)計(jì)思路和操作方法，并對(duì)我所做的課題提出了有效的改進(jìn)方案。從他身上，我學(xué)到了許多能受益終生的東西。其次，我要感謝大學(xué)四年中所有的任課老師和輔導(dǎo)員在學(xué)習(xí)期間對(duì)我的嚴(yán)格要求，感謝他們對(duì)我學(xué)習(xí)上和生活上的幫助，使我了解了許多專(zhuān)業(yè)知識(shí)和為人的道理，能夠在今后的生活道路上有繼續(xù)奮斗的力量。最后，我要感謝我的父母對(duì)我的關(guān)系和理解，如果沒(méi)有他們?cè)谖业膶W(xué)習(xí)生涯中的無(wú)私奉獻(xiàn)和默默支持，我將無(wú)法順利完成今天的學(xué)業(yè)。從這里走出，對(duì)我的人生來(lái)說(shuō)，將是踏上一個(gè)新的征程，要把所學(xué)的知識(shí)應(yīng)用到實(shí)際工作中去。感謝老師四年來(lái)對(duì)我孜孜不倦的教誨，對(duì)我成長(zhǎng)的關(guān)心和愛(ài)護(hù)。四年的風(fēng)風(fēng)雨雨，我們一同走過(guò)，充滿(mǎn)著關(guān)愛(ài)，給我留下了值得珍藏的最美好的記憶。最后，我要特別感謝我的導(dǎo)師趙達(dá)睿老師、和研究生助教熊偉麗老師。老師們認(rèn)真負(fù)責(zé)的工作態(tài)度，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)精神和深厚的理論水平都使我收益匪淺。在論文的撰寫(xiě)過(guò)程中老師們給予我很大的幫助，幫助解決了不少的難點(diǎn)，使得論文能夠及時(shí)完成，這里一并表示真誠(chéng)