【正文】 因此，開展納米結構錳氧化物的控制合成研究具有重要的理論意義及應用價值。4H2O）和硫酸錳(MnSO4)為錳源，雙氧水（H2O2）做為氧化劑制備一系列錳的氧化物。4H2O）化學純天津市北方天醫(yī)化學試劑廠醋酸鋅（Zn(Ac)2 本實驗是在中性條件下反應的，后來在酸性條件下（其他條件一樣，加入了30ml濃硫酸（H2SO4））也得到了以上產(chǎn)物，但是回收率低得多。 ZnMn2O4的制備 稱取醋酸鋅（Zn(Ac)2 4H2O），氫氧化鈉（NaOH）。3 產(chǎn)品的表征及對結果的討論 αMnO2 的表征 αMnO2 的XRD表征從圖31的峰形和標準卡PDF（440141）的對比，說明產(chǎn)品是純相、四方晶系的αMnO2。100nm500nm100nmabc圖32 a12103倍 b60103倍 c80103倍圖33200nm200nm200nmabc50nm50nm50nmABC圖34 a,A未經(jīng)煅燒。 ZnMn2O4的TEM表征當在常溫下制備的產(chǎn)品未經(jīng)煅燒時（圖34 a和A），可以看出其顆粒的大小大約在20~30nm，而在經(jīng)過500℃煅燒之后顆粒明顯長大（圖34 c和C），粒徑接近原來的兩倍，而且團聚較多。 不同條件對形成ZnMn2O4納米顆粒的影響. 常溫反應條件下，陳化時間對產(chǎn)物的影響圖35 a30min b2h c12h從圖35很容易看出，隨陳化時間的延長，逐漸形成規(guī)則的晶體，時間太短，得不到規(guī)則完善的晶型。從我所做的各組實驗對比來看，時間控制在8~12h比較適合，此時既形成了穩(wěn)定的晶型，顆粒又不是太大。圖36 a不加乙醇 b加乙醇 圖37 a常溫 b加熱至沸騰 c170℃高壓釜 溫度壓力對產(chǎn)品的影響 從圖37可以看出，常溫，加熱，加熱加壓，都能得到單一均勻的晶體，只是常溫，晶體生長的不夠完善，但是我認為可以延長陳化時間來達到完善精粒的目的。其酯化率也更高。當加入20ml稀HNO3時，產(chǎn)品正好是純物質，其實如果能在一開始就讓鋅鹽和錳鹽以摩爾比反應，可能不用加入酸就可以得到純的ZnMn2O4，但是考慮到實際操作不可能使它們恰好成摩爾比，而倘若讓錳鹽過量的話，最后形成了錳的氧化物不容易除去，所以一般讓鋅鹽過量。而若進一步增加HNO3的用量，當用量超過80ml 時產(chǎn)物變成了純凈的λMnO2（圖38d）。在對照XRD標準卡時發(fā)現(xiàn)當不煅燒時，圖象更接近Zn2Mn4O8而煅燒到500℃時可以判斷是純態(tài)的ZnMn2O4，由于這兩種物質的結構基本是一致的，所以即使混在了一起也很難從XRD衍射峰形上作出準確的判斷。而做為催化劑，我認為顆粒應當小些有利，而后面的酯化反應也正好說明了這一點。冰乙酸，異戊醇，鈉4A分子篩，無水乙醇，NaOH的醇溶液，鄰苯二甲酸氫鉀，酚酞指示劑。進行酯化反應時，反應物和催化劑置于三口燒瓶中，以恒溫電熱套控制反應溫度（同時使用溫度計進行溫度校正），吸水劑貯存于恒壓滴液漏斗組成分水器，反應器蒸餾出的反應物和產(chǎn)物由冷凝器冷凝回流返回反應器。（2）酯的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶內(nèi)加入一定摩爾比的乙酸和異戊醇，攪拌10 min后取一定體積溶液，利用GB166881方法測定乙酸含量。冷卻后，取相同體積的反應后溶液，測定乙酸含量。（3）酯化率的測定本實驗使反應物乙酸過量，以提高酯化率。由表41實驗數(shù)據(jù)可知，在上述反應條件下，不同催化劑的催化性能存在明顯差異，催化活性順序為：λ MnO2納米粒子 Zn2Mn4O8納米粒子 Mn3O4納米粒子a MnO2納米棒市售MnO2。 Zn2Mn4O8催化劑在不同溫度下煅燒后對其催化性能的影響為了研究Zn2Mn4O8納米粒子的催化性能，我們又利用在不同溫度下煅燒所得到的Zn2Mn4O8（500℃以上得到純態(tài)的ZnMn2O4）進行催化酯化反應，得到如下（圖43）酯化率和煅燒溫度之間的關系。沒有煅燒的樣品比煅燒200℃的樣品催化性能要差很多，我認為應該是在沒有煅燒的樣品中含有水分，而正是由于水分子的存在減小了催化劑和醇及酸的接觸面因而導致催化效率下降；而在300℃之后的酯化率只所以降低的原因我認為可能是由于溫度過高時，樣品顆粒長大、聚集而使得其比表面積減小所致。特別是納米結構錳氧化物在上述領域一直是研究的熱點，目前仍然存在制備方法復雜、應用研究范圍狹小等問題。（1）常溫常壓和水熱法成功控制合成了納米結構鋅錳復合氧化物。2H2O）和醋酸錳（Mn(Ac)2本實驗方法簡單，條件溫和，無須用到高溫高壓的裝置，操作安全可靠，后處理只須在200℃的烘箱中烘烤幾個小時就可以了。（2）利用所制得的各種納米結構錳氧化物對合成乙酸異戊酯酯化反應的催化活性進行實驗。實驗發(fā)現(xiàn)，ZnMn2O4復合氧化物納米顆粒對合成乙酸異戊酯酯化反應具有優(yōu)良的催化活性。在此條件下以ZnMn2O4復合氧化物納米顆粒作為酯化反應的催化劑時的反應酯化率高達96%，雖然發(fā)現(xiàn)在反應過程中有部分催化劑溶解或是反應而消失，但是通過計算，即使是所有的催化劑都形成了醋酸鹽，其最佳酯化率仍然在95%以上，而且也很容易將其和所形成的酯分離開來。謝辭本次論文是在楊則恒老師和張衛(wèi)新老師的大力支持和細心指導下順利完成的，在為期三個月的畢業(yè)設計中，因為楊則恒老師、張衛(wèi)新老師對我的悉心教導，使我不僅在實驗和理論知識方面有一定收獲，也使我明白了在科學研究中不僅要有科學的方法，嚴密的思維，更要有端正的、實事求是的科研態(tài)度，在此向兩位老師表示衷心的感謝!在實驗過程中，唐述培老師和劉岸平老師在實驗儀器及產(chǎn)物的測試方面給予了大力的支持，在此向兩位老師表示感謝。盡我所知，除文中已經(jīng)特別注明引用的內(nèi)容和致謝的地方外，本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。本人完全意識到本聲明的法律結果由本人承擔。論文密級：□公開 □保密（___年__月至__年__月）(保密的學位論文在解密后應遵守此協(xié)議)作者簽名：_______ 導師簽名：______________年_____月_____日 _______年_____月_____日獨 創(chuàng) 聲 明本人鄭重聲明：所呈交的畢業(yè)設計(論文)，是本人在指導老師的指導下，獨立進行研究工作所取得的成果，成果不存在知識產(chǎn)權爭議。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體均已在文中以明確方式標明。 畢業(yè)設計（論文）使用授權聲明本人完全了解濱州學院關于收集、保存、使用畢業(yè)設計（論文）的規(guī)定。（保密論文在解密后遵守此規(guī)定）首先非常感謝學校開設這個課題，為本人日后從事計算機方面的工作提供了經(jīng)驗，奠定了基礎。本次畢業(yè)設計是對我大學四年學習下來最好的檢驗。這期間凝聚了很多人的心血，在此我表示由衷的感謝。首先，我要特別感謝我的知道郭謙功老師對我的悉心指導，在我的論文書寫及設計過程中給了我大量的幫助和指導，為我理清了設計思路和操作方法，并對我所做的課題提出了有效的改進方案。從他身上，我學到了許多能受益終生的東西。其次，我要感謝大學四年中所有的任課老師和輔導員在學習期間對我的嚴格要求，感謝他們對我學習上和生活上的幫助，使我了解了許多專業(yè)知識和為人的道理，能夠在今后的生活道路上有繼續(xù)奮斗的力量。最后，我要感謝我的父母對我的關系和理解，如果沒有他們在我的學習生涯中的無私奉獻和默默支持，我將無法順利完成今天的學業(yè)。從這里走出，對我的人生來說，將是踏上一個新的征程，要把所學的知識應用到實際工作中去。感謝老師四年來對我孜孜不倦的教誨，對我成長的關心和愛護。四年的風風雨雨，我們一同走過，充滿著關愛，給我留下了值得珍藏的最美好的記憶。最后，我要特別感謝我的導師趙達睿老師、和研究生助教熊偉麗老師。老師們認真負責的工作態(tài)度，嚴謹?shù)闹螌W精神和深厚的理論水平都使我收益匪淺。在論文的撰寫過程中老師們給予我很大的幫助，幫助解決了不少的難點，使得論文能夠及時完成，這里一并表示真誠