【正文】 四年的風風雨雨，我們一同走過，充滿著關(guān)愛，給我留下了值得珍藏的最美好的記憶。本次畢業(yè)設計是對我大學四年學習下來最好的檢驗。盡我所知，除文中已經(jīng)特別注明引用的內(nèi)容和致謝的地方外，本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。特別是納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在上述領(lǐng)域一直是研究的熱點，目前仍然存在制備方法復雜、應用研究范圍狹小等問題。冰乙酸，異戊醇，鈉4A分子篩，無水乙醇，NaOH的醇溶液，鄰苯二甲酸氫鉀，酚酞指示劑。 不同條件對形成ZnMn2O4納米顆粒的影響. 常溫反應條件下，陳化時間對產(chǎn)物的影響圖35 a30min b2h c12h從圖35很容易看出，隨陳化時間的延長，逐漸形成規(guī)則的晶體，時間太短，得不到規(guī)則完善的晶型。4H2O）和硫酸錳(MnSO4)為錳源，雙氧水（H2O2）做為氧化劑制備一系列錳的氧化物。Xi G C、Zhang Y C、Zhang Y G等研究小組先后報道了利用γMnOOH為前驅(qū)物制備βMnO2納米棒或納米線。用硅載體納米鎳催化劑對丙醛的氧化反應表明，鎳粒徑在5 nm以下，反應選擇性發(fā)生急劇變化，醛分解反應得到有效控制，生成乙醇的酯化率急劇增大。不同的表面位置對外來吸附質(zhì)的作用不同，從而產(chǎn)生不同的吸附態(tài)，導致不同的催化反應機理。納米粒子具有比相應的體相材料大得多的比表面積，因此更適于用作催化劑。本人完全意識到本聲明的法律后果由本人承擔。實驗利用Zn(Ac)2 和Mn(Ac)2為原料，H2O2為氧化劑在NaOH溶液中共沉淀制備ZnMn2O4。作者簽名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的論文是本人在導師的指導下獨立進行研究所取得的研究成果。納米催化技術(shù)是非常重要的納米技術(shù)的分支。納米微粒尺寸小，比表面積大，表面的鍵態(tài)和電子態(tài)與顆粒內(nèi)部不同，表面原子配位不全，導致表面活性位置增加；關(guān)于納米微粒表面形態(tài)的研究表明，隨著粒徑的減小，表面光滑程度變差，形成了凹凸不平的原子臺階，從而提高了化學反應的接觸面，作為催化劑材料可顯著提高催化效率。（4）表面反應金屬納米催化劑在一定條件下可以催化斷裂HH、CH、CC、CO。（3）微乳液法微乳方法的核心是利用油相圖包裹水相在微乳液中控制化學反應，因此小液滴的尺寸通?？刂圃诩{米尺寸范圍內(nèi)，相應中間產(chǎn)物的尺寸也被限制在納米尺度范圍內(nèi)。納米結(jié)構(gòu)錳氧化物由于其尺寸小、比表面積大，因而具有與普通氧化錳不同的獨特性質(zhì)，在催化材料、電極材料、磁性材料、陶瓷材料等領(lǐng)域有廣泛的應用。 b,B燒200℃； c,C燒500℃ 對ZnMn2O4進行表征 ZnMn2O4的XRD表征ZnMn2O4的XRD如圖33：圖39a是在常溫下得到的產(chǎn)品，對比標準卡（090459）說明其是純的Zn2Mn4O8，而這種物質(zhì)在500℃煅燒后，對比標準卡（241133）可知此時得到的是純凈的ZnMn2O4。但若采用煅燒的辦法則可能造成晶粒長大且團聚嚴重，從XRD（圖39）和TEM（圖34）都容易判斷事實的確如此。樣品在200℃有最高的催化酯化率。由于時間關(guān)系，沒有對反應后的產(chǎn)物做進一步分析，雖然結(jié)果可能存在一定的誤差，但是我覺得，這種催化劑還是很有研究價值的。作者簽名: 二〇一〇年九月二十日致 謝時間飛逝，大學的學習生活很快就要過去，在這四年的學習生活中，收獲了很多，而這些成績的取得是和一直關(guān)心幫助我的人分不開的?；厥姿哪?，取得了些許成績，生活中有快樂也有艱辛。是他們在我畢業(yè)的最后關(guān)頭給了我們巨大的幫助與鼓勵，給了我很多解決問題的思路，在此表示衷心的感激。沒有他們的幫助，我將無法順利完成這次設計。學位論文作者（本人簽名）： 年 月 日學位論文出版授權(quán)書本人及導師完全同意《中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》、《中國優(yōu)秀碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》(以下簡稱“章程”)，愿意將本人的學位論文提交“中國學術(shù)期刊（光盤版）電子雜志社”在《中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫》、《中國優(yōu)秀碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫》中全文發(fā)表和以電子、網(wǎng)絡形式公開出版，并同意編入CNKI《中國知識資源總庫》，在《中國博碩士學位論文評價數(shù)據(jù)庫》中使用和在互聯(lián)網(wǎng)上傳播，同意按“章程”規(guī)定享受相關(guān)權(quán)益。利用醋酸鋅（Zn(Ac)2 圖 4 2 酯化反應裝置1恒溫電熱套；2溫度計；3吸水劑；4冷凝器；5玻璃塞；6恒壓滴液漏斗；7三口燒瓶.. 實驗過程（1）催化劑的準備將前面制備的納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在100℃下烘干2h備用。 常溫反應條件下，乙醇的加入對產(chǎn)物的影響從圖36上面判斷，乙醇的加入，對產(chǎn)品的影響不是太大，似乎當有乙醇存在時，顆粒更規(guī)則，粒徑更大些，所以我認為這個實驗沒有必要加乙醇。2H2O）化學純上?；瘜W試劑有限公司氫氧化鈉（NaOH）化學純天津市北方天醫(yī)化學試劑廠濃硫酸（H2SO4）分析純上海化學試劑有限公司雙氧水（H2O2）分析純上?；瘜W試劑有限公司無水乙醇分析純上海振興化工一廠 制備 αMnO2納米線的制備(MnSO4)溶入80ml水中，(KMnO4)粉末，加熱至沸騰，攪拌30min后，將反應混合物轉(zhuǎn)移到170℃高壓釜中[13][14]。MnO2主要存在于軟錳礦中，合成MnO2和一些天然錳礦石，主要的商業(yè)用途是做電池材料[9]。Wang X等利用水熱法以MnSO4和相同量的(NH4)2S2O8為原料，于120 ℃、12 h成功制備出βMnO2納米棒和αMnO2納米線。研究表明，氫在某些過渡金屬納米微粒上呈解離吸附，這對一些有機化合物的還原很有好處。這種由形貌決定的催化作用突出了納米粒子作為催化劑的優(yōu)勢。涉密論文按學校規(guī)定處理。最后利用XRD，TEM對所制得的產(chǎn)品進行表征。盡我所知，除文中特別加以標注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機構(gòu)的學位或?qū)W歷而使用過的材料。納米科學技術(shù)是一門多學科交叉的，基礎研究和應用開發(fā)緊密聯(lián)系的高新科學技術(shù)。應用于隧道二極管，掃描隧道顯微鏡等。對于絕大多數(shù)的過渡金屬氧化物納米粒子，晶格或表面缺陷更是重要的催化反應活性位。（2）溶膠凝膠法馬淳安等采用溶膠凝膠法，以檸檬酸與酯酸錳的摩爾比為1:，制備出了納米MnO2粉末，并對其進行了酸化和高溫處理，酸化后的樣品氧化度和表面積增大，粒徑減小。另外，通過噴霧熱解醋酸錳溶液或草酸錳熱分解制備的γMn2O3適于制備電池正極材料LiMn尖晶石[12]。3 產(chǎn)品的表征及對結(jié)果的討論 αMnO2 的表征 αMnO2 的XRD表征從圖31的峰形和標準卡PDF（440141）的對比，說明產(chǎn)品是純相、四方晶系的αMnO2。而若進一步增加HNO3的用量，當用量超過80ml 時產(chǎn)物變成了純凈的λMnO2（圖38d）。由表41實驗數(shù)據(jù)可知，在上述反應條件下，不同催化劑的催化性能存在明顯差異，催化活性順序為：λ MnO2納米粒子 Zn2Mn4O8納米粒子 Mn3O4納米粒子a MnO2納米棒市售MnO2。實驗發(fā)現(xiàn)，ZnMn2O4復合氧化物納米顆粒對合成乙酸異戊酯酯化反應具有優(yōu)良的催化活性。畢業(yè)設計（論文）使用授權(quán)聲明本人完全了解濱州學院關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設計（論文）的規(guī)定。最后，我要感謝我的父母對我的關(guān)系和理解，如果沒有他們在我的學習生涯中的無私奉獻和默默支持，我將無法順利完成今天的學業(yè)。在論文的撰寫過程中老師們給予我很大的幫助，幫助解決了不少的難點，使得論文能夠及時完成，這里一并表示真誠的感謝。從他身上，我學到了許多能受益終生的東西。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體均已在文中以明確方式標明。本實驗方法簡單，條件溫和，無須用到高溫高壓的裝置，操作安全可靠，后處理只須在200℃的烘箱中烘烤幾個小時就可以了。冷卻后，取相同體積的反應后溶液，測定乙酸含量。其酯化率也更高。 ZnMn2O4的制備 稱取