【正文】 領(lǐng)域 由于價(jià)格因素，適用于綠色輪胎和高性能輪胎中。 應(yīng)用領(lǐng)域較廣 ESBR與 SSBR應(yīng)用技術(shù)特點(diǎn) 國內(nèi)市場用 SSBR 產(chǎn)品 牌號 結(jié)合苯乙烯，% 乙烯基含量% 填充油 門尼粘度ML1+4100?C 生產(chǎn)者 類型 份 SBR1204 25 35 55 茂名乙烯 T2022R 25 11 46 高橋石化 T2022 25 11 33 T2530 25 11 芳烴油 40 T2535L 25 11 芳烴油 4550 T2535 25 11 芳烴油 5055 T1000 17 11 46 T1524 17 11 芳烴油 20 63 T1534 17 11 芳烴油 46 SSBR市場 ? 朗盛公司的 VSL5025，充環(huán)保油的VSL8973，高結(jié)合苯乙烯的 VSL2438等 SBR新膠種的開發(fā)和應(yīng)用 ? ESBR改性技術(shù) 改性的選擇：氨類、脂基、羧酸類、硅烷類等； 主要目的：增加橡膠與炭黑或白炭黑之間的結(jié)合力，減少佩恩效應(yīng)。 ? SSBR新牌號產(chǎn)品的應(yīng)用 除結(jié)構(gòu)變化較多外，還存在硅偶聯(lián)和錫偶聯(lián)類產(chǎn)品。 配合技術(shù)的影響 ?橡膠并用技術(shù) 目前大多數(shù)轎車子午線輪胎的胎面膠采用 SBR或 SBR/BR的并用膠來滿足其性能要求。 并用 BR的胎面較，釹系順丁橡膠與鎳系 /鈷系橡膠相比，在耐磨性、生熱及滯后損失方面更具有優(yōu)勢。 聚丁二烯橡膠 ?介紹 ?鎳系順丁 ?釹系順丁、鈦系、鈷系、鋰系、鐵系 ?低順式聚丁二烯 ?中乙烯基聚丁二烯 ?高乙烯基聚丁二烯 不同催化體系 BR的技術(shù)參數(shù) 膠種 Cis% % Mw 103 Mw/Mn G Tg℃ Tm℃ NdBR 444 NiBR 342 101 CoBR 298 TiBR 283 102 LiBR 216 — 鎳系 BR ?鎳系 BR在輪胎中應(yīng)用的主要部件為胎面膠和胎側(cè)膠，胎面膠中需要與天然橡膠（ NR）和丁苯橡膠（ SBR）并用，其主要目的為了提高膠料的耐磨性和耐溝裂性能。 隨著我國公路建設(shè)日新月異，道路狀況越來越好，斜交胎用量急劇下降，子午線輪胎已逐漸成為轎車的專用結(jié)構(gòu)胎。降低滾動(dòng)阻力同時(shí)仍具較好的抗?jié)窕阅苁蔷G色輪胎胎面膠的發(fā)展方向，因此，轎車子午胎胎面用膠從原來的 BR/SBR或 BR/NR/SBR并用逐漸向減少 BR并用比至全部使用溶聚丁苯橡膠的方向發(fā)展。 鎳系 BR 胎側(cè)膠需要使用 NR和 BR并用膠的研究比較深入。單獨(dú)使用 NR的膠料，在 20～ 100℃ 內(nèi)比使用 BR或 NR/BR并用具有更好的耐裂口增長性能，并且隨溫度升高， NR膠的強(qiáng)度增加，而在較低的溫度下， NR/BR并用比單獨(dú)使用 NR則具有更好的耐裂口增長性能。胎側(cè)膠中 BR/NR并用比體系已是比較成熟的技術(shù)，在膠種并用的比例上，多年來基本上沒有多少改變。 相同門尼條件下分子量高，順式含量占 98%以上，具有生膠強(qiáng)度高，耐疲勞性能好，生熱低，較好的抗?jié)窕院偷蜐L動(dòng)阻力的特點(diǎn)， 與 NiBR相比，無論是單用還是與 NR并用，均顯示出低形變、高彈性、耐疲勞、耐磨耗等優(yōu)良性能，在胎面膠和胎側(cè)膠的并用中逐漸受到關(guān)注， 取代傳統(tǒng)的鎳系順丁橡膠在輪胎中使用，可以提高耐磨性和輪胎使用壽命。 胎側(cè)膠中使用 NdBR與 NiBR的性能比較 膠種 NdBR NiBR 生膠門尼粘度 ML（ 1+4） 100℃ 44 45 混煉膠門尼粘度 ML（ 1+4） 100℃ 80 70 硬度 邵 A 65 65 300%定伸應(yīng)力 Mpa Goodrich生熱 ℃ 33 39 回彈性 % 49 45 DIN磨耗 /mm2 47 53 孟山都疲勞 /KC 壽命 100%張力 309 158 壽命 125%張力 93 50 NdBR研究進(jìn)展 ? 與其它膠種一樣釹系順丁橡膠 (NdBR)目前也在朝改性的方向發(fā)展。與普通NdBR相比，雖有相同的微觀結(jié)構(gòu)但宏觀結(jié)構(gòu)不同，生膠門尼粘度很容易達(dá)到 80以上，但與 NR并用后的混煉膠門尼粘度低于其生膠門尼粘度，與普通 NdBR/NR混煉膠門尼粘度相近； ? 新型高門尼 NdBR在具有很好加工性能的同時(shí)，具有良好的動(dòng)態(tài)抗裂口增長和優(yōu)異的滯后性能，這對提高 BR在輪胎中的使用比例是非常重要的。 ?Enichem公司的催化劑低溫老化法，可分別提高聚合活性，改善 NdBR的冷流性、加工性能和控制產(chǎn)物門尼粘度的過大波動(dòng)。 低順式聚丁二烯橡膠 ? 低順式聚丁二烯（ LCBR）是 80年代以來合成橡膠開發(fā)的熱點(diǎn)， LCBR生產(chǎn)裝置靈活性大，可以和 SSBR、高乙烯基聚丁二烯（ HVBR）、中乙烯基聚丁二烯（ MVBR）、苯乙烯 異戊二烯 丁二烯（ SIBR）等性能優(yōu)異的輪胎用合成橡膠品種以及 SBS在同一裝置上生產(chǎn)，目前，世界上生產(chǎn) LCBR的廠家主要有德國Bayer、美國 Goodyear、美國 Bridgestone Firestone、意大利 Enichem。全世界范圍內(nèi)有十多個(gè)國家，近二十家公司生產(chǎn) LCBR，總生產(chǎn)能力約 70萬 t/a，目前，國內(nèi)外輪胎廠 LCBR主要應(yīng)用于輪胎的子口部位和胎面膠中。低順膠或星形膠結(jié)合炭黑量可高達(dá) 70%以上，工藝性能仍然較好，不影響擠出工藝，并且膠料具有低的滯后損失和低的壓縮永久變形以及良好的耐磨性。 使用低順式聚丁二烯橡膠的優(yōu)勢 ?① 不需要使用補(bǔ)強(qiáng)樹脂即可達(dá)到較低的壓縮永久變形； ?② 在低順式 BR中即使使用較高的碳黑填充量，仍可具有較低的滯后損失和良好的加工性能； ?③ 不用補(bǔ)強(qiáng)樹脂仍具有低的滯后損失； ?④ 即使使用高并用比的低順式聚丁二烯，仍具有優(yōu)異的加工性能 低順膠在輪胎胎面膠中的應(yīng)用 ?采用 NR/SBR/LCBR三膠并用，有利于提高胎面膠的耐磨性和耐疲勞性，而且炭黑填充量大，混煉膠的加工性能好，況且目前天然膠的價(jià)格遠(yuǎn)高于合成橡膠的價(jià)格，使用合成橡膠也有助于降低生產(chǎn)成本。 中乙烯基和高乙烯基聚丁二烯橡膠 ?目前仍處于研究開發(fā)階段 ,沒有大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用 ?性能介于順丁和丁苯之間 ,還具有某些特點(diǎn) . 丁基橡膠 ? 丁基橡膠是以異丁烯與少量異戊二烯采用離子型聚合法生產(chǎn)的一種線型無凝膠的共聚物 (即無支鏈，未硫化膠無交聯(lián) )。 由于丁基橡膠的以上特性，在輪胎中，丁基橡膠廣泛用于各種規(guī)格的輪胎內(nèi)胎，硫化膠囊和水胎；在橡膠制品中，丁基橡膠的應(yīng)用也很廣泛。因此人們致力于普通丁基橡膠的改性，陸續(xù)開發(fā)出了溴化丁基橡膠（ BIIR）和氯化丁基橡膠（ CIIR）很好地解決了丁基橡膠使用中存在的問題，從而擴(kuò)大了丁基橡膠的應(yīng)用范圍 丁基橡膠 普通丁基橡膠 ? 普通丁基橡膠具有透氣率低、氣密性好等特點(diǎn)，是輪胎內(nèi)胎的理想膠種 ,在輪胎行業(yè)中主要用于丁基內(nèi)胎、丁基膠囊和水胎。 丁基橡膠主要牌號和技術(shù)指標(biāo) IIR牌號 不飽和度，% 門尼粘度 生產(chǎn)者 ML1+8 (100?C) ML1+8 (125?C) ML1+12 (125?C) 1751 50 燕山石化 268* 4656 JSR*、 EXXON 269 5262 065* 4149 165 4149 365* 4351 301 4655 POLYSAR 402 4252 100 4149 內(nèi)胎使用丁基橡膠 ,一般宜選擇中不飽和度及門尼粘度高（分子量大）的丁基橡膠，以滿足內(nèi)胎的氣透性小、耐熱和機(jī)械強(qiáng)度的要求。不宜使用無機(jī)填料。氧化鋅、硬脂酸為活化劑。硫化體系宜選用高溫快速硫化的配合劑，最好是在 160℃ 下于 10min中內(nèi)達(dá)到正硫化，一般可采用硫黃 /促進(jìn)劑 TMTD/促進(jìn)劑 M或 DM體系。世界鹵化丁基橡膠所占比例日益上升，已占丁基橡膠總量的 60%以上。目前，世界能生產(chǎn) IIR的有美國、加拿大、法國、比利時(shí)、英國、日本、前蘇聯(lián)和中國等 10個(gè)國家， IIR(含鹵化 IIR)生產(chǎn)裝置總數(shù)為 13套。 星型支化 IIR ? IIR分子中聚異丁烯段惰性較高，而且具有粘彈性，從而使 IIR比較難以加工。例如，為提高生膠強(qiáng)度而提高分子量會導(dǎo)致松弛時(shí)間延長，反之亦然。它改變了 IIR的分子結(jié)構(gòu)，以適應(yīng)對 IIR加工性能的獨(dú)特要求。這是由于大星型分子和分子量分布中占主體的低分子量線性部分之間形成了良好的網(wǎng)絡(luò)所致，星型支化 IIR使內(nèi)胎和氣密層的加工工藝獲得了重大改善。此外，還可與于密封件、隔膜片、絕緣套管、防震固定件、耐高溫膠管、膠帶、粘合劑和醫(yī)療器材等非輪胎橡膠制品。 ExxproTM與通用橡膠有很好的共硫化作用（共硫化效果比鹵化丁基膠好），用于全天候型輪胎胎面提高了濕牽引性，降低了滾動(dòng)阻力，用于冬季輪胎胎面可以提高濕地和雪地抓地性能。 氣密層配方設(shè)計(jì) ? 氣密層配方設(shè)計(jì)國內(nèi)最近研究方向 ? 補(bǔ)強(qiáng)填充劑 采用 N330補(bǔ)強(qiáng) 采用 N660補(bǔ)強(qiáng) ? 新型補(bǔ)強(qiáng)填充材料 N330并用金剛素（含片狀石墨） IIR專用料、氣密性增進(jìn)劑等 功能：增加氣密性、降低生產(chǎn)成本 ? 采用尼龍改性樹脂做氣密層，提高氣密性，降低生產(chǎn)成本，但加工工藝還存在問題。IR結(jié)構(gòu)性能與天然橡膠（ NR）相似，是合成膠中性能最接近 NR的膠種，在各類橡膠制品中，可以大比例代替天然橡膠。國內(nèi)對高反式 1， 4聚異戊二烯的研究較多，雖然它與普通天然橡膠或異戊橡膠具有完全相同的化學(xué)組成，但分子鏈中的雙鍵結(jié)構(gòu)相反，因此性能上差異很大。國內(nèi)曾進(jìn)行了在輪胎胎面膠的應(yīng)用試驗(yàn)，可以作為高速節(jié)能輪胎用原材料，但其不良的加工性能限制了其應(yīng)用推廣。由于三元乙丙橡膠的產(chǎn)量遠(yuǎn)高于二元乙丙橡膠，應(yīng)用面也廣泛得多，通常所說的乙丙橡膠一般系指三元乙丙橡膠。 乙丙橡膠的應(yīng)用 ? 三元乙丙橡膠 EPDM是橡膠中比重最?。?）的品種，又有較好的耐磨性和防老化性能，能制造輪胎是最理想的，但由于膠料的粘接性及膠料與纖維（簾子布）的粘著性差，雖然近 20年來一些國家的廠家宣布制成了汽車輪胎，但還并不能大量生產(chǎn)。所以這兩大困難嚴(yán)重地阻礙三元乙丙橡膠在輪胎生產(chǎn)上的大量