【正文】
異構(gòu)體,那么構(gòu)成蔗糖的兩分子單糖是哪一種異構(gòu)體呢? 這只能借助生化法 ——酶來證明(酶對糖的水解具有選擇性): 麥芽糖酶 ——只能水解 α 葡萄糖苷(酵母中含有這種酶); 苦杏仁酶 ——只能水解 β 葡萄糖苷; 轉(zhuǎn)化糖酶 ——可水解 β 果糖苷。 因此,可斷定蔗糖應(yīng)具有下面的結(jié)構(gòu): OO HH OH O O HC H 2 O HH*OH OO HH O C H 2 O HH O H 2 C H*O O HC H 2 O HH OO HH O H 2 CH*旋 轉(zhuǎn) 180。 蔗糖的 [α]D= + 66。 + 。轉(zhuǎn) 化 糖 α[ ]D2 0 = 2 0 。 麥芽糖( Maltose) 麥芽糖的分子式也是 C12H22O11,其結(jié)構(gòu)證明如下: 1. 水解得到兩分子葡萄糖; 2. 可被麥芽糖酶水解,證明是 α 葡萄糖苷; 3. 有變旋光現(xiàn)象、能成脎、能還原 Tollens和 Fehling試劑,證明它是一個還原糖 ——既分子中 還有苷羥基存在 。 OH OH OO HC H 2 O HO*OH OO HC H 2 O HH O H*OH OH OO HC H 2 O HO*O HH OO HC H 2 O HC H OBr2 H 2OOH OH OO HC H 2 O HO*O HH OO HC H 2 O HC O O H( C H 3 O )2 S O 2 O H OC H 3 OC H 3 OC H 3 OC H 2 O C H 3O*O C H 3C O O HC H 3 OC H 2 O C H 3C H 3 OH3O++OC H 3 OC H 3 OC H 3 OC H 2 O C H 3O H*H O O C H 3C O O HC H 3 OC H 2 O C H 3C H 3 O123456結(jié)論: 麥芽糖是由一分子 α 葡萄糖 與 另一分子葡萄糖 C4上的羥基 彼此縮合失水而成的,通常將這種形式的苷鍵稱之為α 1,4 – 苷鍵。 二者的區(qū)別是: 麥芽糖為 α 葡萄糖苷; 纖維二糖為 β 葡萄糖苷 (因其可被苦杏仁酶水解)。 1. 直鏈淀粉 ( 20~30 %) OH OH OO HC H 2 O HOOH OO HC H 2 O HH O H*OH OO HC H 2 O HO n鏈 端中 部鏈 尾 直鏈淀粉 雖屬線型高聚物,但卷曲成螺旋狀,猶如線圈一樣,緊密堆積在一起,水分子難以接近,故 難溶于水。 OH OOO HC H2O HOOH OO HC H2OH OO HC H2O HO nOOH OO HC H2O HO14161,4 苷 鍵1,6 苷 鍵M約 100~600萬 n = 20~25。 因支鏈淀粉具有高度的分支,水分子易于接近而 溶于水。 3. 還原性: 淀粉分子的末端雖有自由的苷羥基,卻不顯示還原性。 OH OOO HC H 2 O HOOH OO HC H 2 O HH O HOOH OO HC H 2 O Hn* **14β 1 , 4 苷 鍵(C 6H 1 0O 5)n H 2O H +或 纖 維 素 酶 纖 維 二 糖 H2OH+ C6H12O6 纖維素與淀粉在結(jié)構(gòu)上的差異僅在于兩個葡萄糖分子的連接方式不同。 1. 纖維素酯(又稱醋酸纖維素): OH O O HC H 2 O HOn(C H 3C O )2OH2S O 4OC H 3 C OO C C H 3C H 2 O C C H 3On== =OOO 三醋酸纖維素可部分水解得到二醋酸纖維素,后者溶于丙酮和乙醇,不易燃, 可用來制造膠片、人造絲和塑料等。 2. 纖維素黃原酸酯: C OH纖 維 素 部 分NaOH(H2O) C ONa = =SO O C O S N aS=C H+H2O C OH再 生纖 維 素篩 板 孔 , 擠 壓H +H 2 O黏 膠 纖 維纖 維 素 黃 原 酸 鈉 鹽H +H 2 O縫 , 擠 壓 玻 璃 紙? 人的消化道中沒有水解 β 1,4葡萄糖苷鍵的纖維素的酶,所以人不能消化纖維素,但人對纖維素又是必不可少的,因?yàn)槔w維素可幫助腸胃蠕動,以提高消化和排泄能力。乳糖的甜味只有蔗糖的 70%。 O H OHHO HHO HC H 2 O HHHH OHO HHO HC H 2 O HHH O HOD 吡 喃 葡 萄 糖β D 吡 喃 半 乳 糖 1 , 4 苷 鍵β性質(zhì): 具有還原糖的通性 。α[ ] D2 0 = + 3 4 . 2 4 176。α 環(huán)糊精 (Cyclodextrins) ?CD結(jié)構(gòu)示意圖 8 個 D(+)吡喃葡萄糖 ; ?1,4苷鍵; α 、 β 、 γ 環(huán)糊精 。 形成主客體包合物,使環(huán)糊精具有一定的選擇識別能力; 用作相轉(zhuǎn)移催化劑;分離旋光異構(gòu)體; 增加反應(yīng)的立體選擇性與區(qū)域選擇性被用于有機(jī)合成中; 酶模型、食品添加劑、分析增效劑、電化學(xué)分析傳感器、色譜 固定相、提高藥物生物利用度、環(huán)境中有機(jī)污染物的富集和去除、乳化劑、抗氧劑 等