【正文】 。 48 1. 環(huán)型結(jié)構(gòu)的提出（參見第四節(jié)） 2. 環(huán)大小的確定 費(fèi)歇爾用下面兩種方法來確定環(huán)的大小。 O C H 2 O HO H O H O H O C H 3HC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O H2H5IO6 CH3OH H+ （ 2）高碘酸法 OO C H 3O O+ H C O O H C H 2 O HHH51 L(+)阿拉伯糖 D(+)木糖 D()核糖 D()2脫氧核糖 第四節(jié) 一些重要的單糖及其衍生物 氨 基 糖 D(+)葡萄糖 D(+)甘露糖 D(+)半乳糖 D()果糖 HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHOCHOHHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHHHOHHOOHHCH2OHCHOOHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHHHOHHOCH2OHHCHOOHHHOOHHCH2OHHCHOOHOHHOHHCH2OHHCHOHOHHOHHCH2OHOC H 2 O HH OO HN H 2H ON甲基 ?L2氨基葡萄糖 ?D2氨基葡萄糖 OONC H 2 O HO HO HC H 3HH52 維生素 C的合成 HOCH2OHHHHOOHHHOHCHOCuCr H2 HOCH2OHHHHOOHHHOHCH2OHD葡萄糖 L山梨糖醇 醋酸菌氧化 CH2OHHHOOHHHOHCH2OHOL山梨糖 COOHHHOOHHHOHCH2OHO維生素 C 酯交換 保護(hù)羥基 氧化 去保護(hù) 酯化 烯醇化 C H 2 O HOO HO HH OH O H 2 COH OCH OHHH OC H 2O HO53 一 纖維二糖的結(jié)構(gòu)和命名 二 乳糖的結(jié)構(gòu)和命名 三 麥芽糖的結(jié)構(gòu)和命名 四 蔗糖的結(jié)構(gòu)和命名 第五節(jié) 雙糖 54 定義：水解后產(chǎn)生兩分子單糖的低聚糖稱為雙糖。 要求同學(xué)掌握 55 （ 1） 纖維二糖是纖維素水解的產(chǎn)物。 （ 2） 因?yàn)檎麄€(gè)分子中保留了一個(gè)半縮醛的羥基，能與土 倫、斐林、本尼迪特試劑反應(yīng)，所以是還原糖。 57 （ 1） 乳糖水解產(chǎn)生一分子 βD吡喃半乳糖和一分子 D吡喃葡萄糖。 二 乳糖的結(jié)構(gòu)和命名（ C12H22O11） C H 2 O HO C H 2 O HO H O H OO HO HO~ H , O HH O β1,4 苷鍵 58 OOO C H 2 O H C H 2 O HO H O H H , O HH OH OH O4O（ βD吡喃半乳糖基） D吡喃葡萄糖 （ 3） 命名時(shí)選保留半縮醛羥基的糖為母體，另一個(gè)糖 為取代基。麥芽糖水解產(chǎn)生一分子 ? D吡喃葡萄糖和一分子 D吡喃葡萄糖。 三 麥芽糖的結(jié)構(gòu)和命名 1. 組成和命名 O C H 2 O HO H O H H OO C H 2 O HO H O H O~ O H成苷部分 未成苷部分 60 OOO C H 2 O H C H 2 O HO H O H O HH OH OH O~4O（ ?D吡喃葡萄糖基） D吡喃葡萄糖 ?1， 4苷鍵 （ 3）命名時(shí)選保留半縮醛羥基的糖為母體，另一個(gè)糖為取代基。 （見下頁的反應(yīng)式） 綜合 (1)， (2)， (3)，證明麥芽糖具有 ? 1,4苷鍵。 （ 2）蔗糖中已無半縮醛羥基，所以不是還原糖。 67 （ 1）經(jīng)元素分析及相對分子量測定得出蔗糖的分子式為 C12H22O11。 （ 3）酸性水解實(shí)驗(yàn)表明：蔗糖既可用 αD葡萄糖苷酶（又稱 麥芽酶）水解（說明葡萄糖出 α苷鍵），也可用 ?D果糖 苷酶（又稱轉(zhuǎn)化酶）水解（說明果糖出 ? 苷鍵） 結(jié)論：蔗糖是由一分子 αD葡萄糖和一分子 ?D果糖的半縮醛羥基 失水生成的。 C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 H+ 酶 [?]D= + [?]D= + [?]D= 69 3. 用 HIO4氧化分解法測環(huán)的大小 C H 2 O HHH O 2 C O HCHOCO2HC H 2 O HHH O 2 C O HC=OCO2HCH2OHO C H 2 O HO H O H H O OO C H 2 O HH OO H H O H 2 C123456123456O C H 2 O HOO C H 2 O H H O H 2 C124 56123456O H CO H CC H OO H CO C H 2 O HOO C H 2 O H H O H 2 C124 56123456H O O CH O O CC O O HH O O CHCOOH 3HIO4 Br2H2O H2O 70 將 碎 片 拼 接 成 環(huán) A1 A2 B1 B2 C H 2 O HHH O 2 C O HC H 2 O HHH O 2 C O HCHOCO2HC=OCO2HCH2OHC H 2 O HH O HO H CC H 2 O HH O HO H CC H 2O HO HH OC H OC H OH O C H O HOO H CC H 2 O HO H CH , O HOO HO HH OC H 2 O HH , O HOO H CC H 2 O HO H CO H , C H 2 O HOO H , C H 2 O HO HH OC H 2 O H71 4 用甲基化反應(yīng)測定結(jié)構(gòu) O C H 2 O HO H O H H O OO C H 2 O HH OO H H O H 2 C123456123456Ag2O CH3I 八 O甲基蔗糖 H3+O OC H 3 O123456O C H 3C H 2 O C H 3O C H 3 ~ O H O C H 3 O C H 2C H 3 OO C H 3123456~ O H , C H 2 O C H 3HC H OO C H 3HC H 3OO C H 3HO HHC H 2O C H 3HC O O HO C H 3HC H 3 OO C H 3HC O O HC H 2 O C H 3C = OHC H 3 OO C H 3HO HHC H 2 O C H 3C O O HHC H 3 OO C H 3HC O O H+ 其它碎片 蒸餾分離 HNO3 HNO3 + 其它碎片