【正文】 、氯苯等。這說明溶質的分配系數(shù)與溶液中溶質的質子化狀態(tài)直接相關的。離子液體作為萃取劑也可應用于工業(yè)生產。江桂斌等采用[BMIM][PF6]萃取一系列的多環(huán)芳烴( PAHs)，取得了較好的富集率。最近，姚秉華等[3]以[ C4mim] [ PF6] 為液膜研究了苯酚的內耦合液膜遷移，為有效治理含酚工業(yè)廢水提供了一種新的方法。趙地順等[5]合成了離子液體[Hnmp]H2PO4，考察了在[Hmnp]H2PO4中，模擬汽油中二苯并噻吩(DBT)的脫除效果，[Hnmp]H2PO4即作為催化劑又作為萃取劑。8%。硝基酷廢水的處理是廢水處理中的重要組成，在處理硝基酷廢水研究中，付宏權等[6]嘗試利用離子液體[Bmin]PF6，得到了滿意的處理效果，還得出pH值對萃取效果有直接影響，當pH2時，鄰硝基般和對硝基酌的萃取率都高達93%以上，所以控制體系的pH值，可獲得較好的萃取效果，也正是由于pH值對萃取結果有影晌，改變pH值可得到不同的萃取效果，所以利用這一點可以實現(xiàn)離子液體的再生利用。Blanchard 等[7]在研究了超臨界 CO2和[BMIM][PF6]離子液體之間的相行為基礎上，考察了 CO2在[BMIM] [PF6]中的分配情況，在 13. 8 MPa、40℃的條件下， ，這可以說它們對二氧化碳相不存在污染問題。另外，二氧化碳在離子液體中的分散過程是完全可逆的，而且離子液體在萃取完后經解壓仍可保留重復使用。1999 年 Dai 等[8]最早使用離子液體進行金屬離子的萃取研究 。Visser 等[9]通過對不溶于水的咪唑基六氟磷酸鹽離子液體進行改性，在取代基上引入不同的配位原子或結構，如脲，硫脲，硫醚等，合成出一類可以萃取金屬離子的離子液體，用于從水中萃取有毒金屬離子 Cd2+，Hg2+；結果表明，這些改性的離子液體隨著其修飾的烷基鏈長的增長，對金屬離子的分配系數(shù)呈上升趨勢。Visser 等還報道了在離子液體中加入冠醚作萃取劑從水中萃取堿金屬和堿土金屬離子(如 Cs+、Sr2+)的研究[96]。當冠醚加入到憎水性最大的離子液體[ C8MIM ] [ PF6 ]進行萃取時，最大的分配系數(shù)可達 100以上。不用萃取劑時，不同離子的分配系數(shù)D均不相同，但均小于1。Sheng 等[10]在 6 種離子液體中分別加入 mol/L 冠醚，從水溶液中萃取了 Sr(NO3)2。Wei等在離子液體[BMIM][PF6]中加入雙硫腙，考察了對 Cu2+等重金屬離子的萃取，取得了良好的效果。Eleanor 和 Davis 合成氨基功能化離子液體并應用到萃取吸收空氣中的CO2，效果良好，并發(fā)現(xiàn)其機理是：離子液體上的氨基官能團能與 CO2生成酰胺。 離子液體對生物分子的萃取分離自從 Huddleston 科研組[1]嘗試了應用離子液體代替溶劑萃取中的傳統(tǒng)有機溶劑后 ，很多課題組嘗試了離子液體對生物大分子的萃取分離。近來 ，Wang 等[13]成功使用[ C4mim] [ PF6] 直接萃取雙鏈 DNA 。它為分離純化實際樣品中的痕量 DNA 提供了一個新的方法。另外，利用離子液體建立雙水相萃取體系，開發(fā)新的綠色分離技術，也引起了大家的興趣。此后，Li等[15]用離子液體雙水相體系[ C4mim] Cl/K3PO4 從罌粟殼中提取鴉片生物堿，為生物活性物質的分離開辟了一條新的道路。Yuki[17]等人設計合成溫敏性離子液體（[4丁基磷]三氟甲磺酸亮氨酸)，并用于萃取分離細胞色素C。3 新型離子液體的制備 離子液體的種類自1914年第一個離子液體——柄酸乙鞍問世以來，人們相繼合成了大量離子液體。圖31常見的離子液體陽離根據(jù)陰離子的不同可分為齒化鹽離子(如：[Aiaur， [AbCly]，[cucy—等)和非鹵化鹽離子(如：[BF4]； [PF6]， [NTf2] 等)。而非鹵化鹽離子液體不同于商化鹽離子液體，其組成是固定的，而且其中許多種類對水、空氣穩(wěn)定，因此近幾年發(fā)展迅猛。圖32常見的離子液體非鹵化陰離子 兩步合成法兩步法是合成離子液體最常用的方法，主要是陽離子的形成和陰離子交換的過程(見圖33)。目標陽離子可以通過游離酸的質子化作用得到，也可以通過叔胺、叔磷和齒代烴反應得到。圖33兩步法合成離子液體 —步合成法一步法合成離子液體可以改善反應效率，并且基本可通過一鍋法進行反應。用一步法可以得到許多不含鹵素的離子液體。功能化離子液體主要有陽離子功能化、陰離子功能化和雙重功能化三種。下面將總結近年來部分用于分離領域的新型離子液體的制備方法。 用于分離蛋白質的新型離子液體的合成黃松云[18]等用N甲基咪唑和溴代正丁烷在80℃條件下油浴加熱，磁力攪拌，回流24 h，制得[bmim]Br粗品，然后將等摩爾量的四氟硼酸鈉和已制備的中間體[bmim]Br在丙酮做溶劑，在室溫攪拌的條件下反應24小時，并用二氯甲烷使溶解在離子液體中的無機鹽NaBr析出，從而制得1丁基3甲基咪唑四氟硼酸鹽（[bmim]BF4）。圖34 1丁基3甲基咪唑溴鹽等離子液體的合成途徑圖 35 所得的離子液體的結構將所得的離子液體用于卵清蛋白的分離實驗，試驗結果表明，所制得的所有離子液體均能萃取卵清蛋白，這是由于 [NH2pmim]Cl 在萃取過程中能與蛋白質形成氫鍵；[NH2pmim]Cl 的氨基官能團與卵清蛋白形成酰胺鍵；[NH2pmim]Cl 與蛋白質本身的團簇作用。此外，他們從 N，N二甲基乙醇胺（DMEA）出發(fā)，利用其與帶羥基的鹵代烴的加成反應，合成在膽堿陽離子上具有多個羥基的鹵代膽堿類離子液體，過程如圖36所示。85%，103。實驗結果表明，將合成的[OHcholine]Cl 應用于雙水相萃取中具有很好的應用前景，該方法對解決蛋白質的的分離富集難題具有重要意義。實驗結果表明，將合成的[(Bu3N)PO]Cl 應用于雙水相萃取中具有很好的應用前景，且分離成本低，該方法對解決蛋白質的的分離富集難題具有重要意義。研究結果表明，改性后的功能化離子液體隨其修飾烷基鏈長的增長，對金屬離子的萃取分配系數(shù)呈上升趨勢，其中用脈和硫脈修飾后的離子液體對cd2+、Hg2+的分配系數(shù)分別高達360和210。研究結果表明不論TSIL是否純凈，都可以用于鎂、鐳的萃取。N