【正文】 用一些事情，總會(huì)看清一些人。分離科學(xué)，無(wú)論對(duì)于分析化學(xué)還是化學(xué)工業(yè)都占有非常重要的地位。最近陳繼等[22](Sunetal.，2010)制備了一種雙功能團(tuán)的功能化離子液體[A336]匯cA12]，可很好的選擇性萃取水相中的cu2+和Ni2+，研究發(fā)現(xiàn)，[A336][CA12]是陰陽(yáng)離子協(xié)同萃取機(jī)理，這樣可以避免離子液體的流失，對(duì)環(huán)境友好。圖34 1丁基3甲基咪唑溴鹽等離子液體的合成途徑圖 35 所得的離子液體的結(jié)構(gòu)將所得的離子液體用于卵清蛋白的分離實(shí)驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果表明，所制得的所有離子液體均能萃取卵清蛋白，這是由于 [NH2pmim]Cl 在萃取過(guò)程中能與蛋白質(zhì)形成氫鍵；[NH2pmim]Cl 的氨基官能團(tuán)與卵清蛋白形成酰胺鍵；[NH2pmim]Cl 與蛋白質(zhì)本身的團(tuán)簇作用。而非鹵化鹽離子液體不同于商化鹽離子液體，其組成是固定的，而且其中許多種類(lèi)對(duì)水、空氣穩(wěn)定，因此近幾年發(fā)展迅猛。 離子液體對(duì)生物分子的萃取分離自從 Huddleston 科研組[1]嘗試了應(yīng)用離子液體代替溶劑萃取中的傳統(tǒng)有機(jī)溶劑后 ，很多課題組嘗試了離子液體對(duì)生物大分子的萃取分離。1999 年 Dai 等[8]最早使用離子液體進(jìn)行金屬離子的萃取研究 。離子液體作為萃取劑也可應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。作為一種軟功能介質(zhì)材料，離子液體一種新型的環(huán)境友好功能化材料， 在很多領(lǐng)域都體現(xiàn)出了非常好的應(yīng)用前景，具有很多其他材料無(wú)法比擬的優(yōu)良性能：離子液體具有很寬的液程，也就是說(shuō)在很大的溫度區(qū)間里離子液體均能以液態(tài)存在。一方面，離子液體是一類(lèi)完全由離子構(gòu)成的且熔點(diǎn)低于 100℃的鹽。在離子液體應(yīng)用于萃取分離時(shí)，由于結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)，可根據(jù)分離體系不同，設(shè)計(jì)合成極性不同的離子液體，提高萃取選擇性；其次，相對(duì)于有機(jī)溶劑，飽和蒸汽壓低，避免造成二次污染；最后，熱穩(wěn)定性較高，易于分離，能夠循環(huán)使用。并且，[Hnmp]H2PO4循環(huán)使用6次后，脫硫率幾乎沒(méi)有變化。當(dāng)分別加入PAN、TAN 萃取劑后，分配系數(shù) D 至少增大 2個(gè)數(shù)量級(jí)。最近 ，Zhang[16]報(bào)道了基于[ C4mim] [ BF4]/果糖的雙水相體系，研究了該體系的相圖 ，為雙水相體系的熱動(dòng)力學(xué)研究提供了依據(jù)。 新型離子液體的制備由于離子液體所具有的可設(shè)計(jì)性?xún)?yōu)點(diǎn)，人們開(kāi)始設(shè)計(jì)研究在其結(jié)構(gòu)上引入需要的功能化基團(tuán)，從而形成滿(mǎn)足特定需求的功能化離子液體(TSILs， taskspecific ionic liquids)。 用于分離重金屬離子的新型離子液體的合成Visser等[9](Visseretai，2000)在憎水的咪哇基六氟磷酸鹽的取代基上引入不同的配位原子或配位結(jié)構(gòu)，如脈、硫脈、硫醚等，合成了一類(lèi)用于萃取水中含有重金屬離子cd2+、Hg2+的功能化離子液體。合成了一系列結(jié)構(gòu)上含有氨基、氰基、酰胺基等具有不飽和π電子基團(tuán)的單、雙取代功能化咪唑型離子液體， 利用此類(lèi)基團(tuán)與烯烴雙鍵的ππ、氫鍵等作用，提高離子液體對(duì)烯烴/烷烴的分離選擇性。 Fan, M. (2011). Solvent extraction of selected endocrinedisrupting phenols using ionic amp。只有你自己才能把歲月描畫(huà)成一幅難以忘懷的人生畫(huà)卷。由于離子液體具有不可替代的優(yōu)點(diǎn)，可以預(yù)見(jiàn)在未來(lái)很長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)，不管是在分離領(lǐng)域還是其他方面，新型離子液體的研制都將會(huì)是一個(gè)相當(dāng)熱門(mén)的研究方向。 用于分離低碳烯烴、烷烴的新型離子液體的制備低碳烯烴、烷烴是重要的基礎(chǔ)化工原料，然而兩者的分子結(jié)構(gòu)相似、揮發(fā)度相近，其分離已成為化工分離領(lǐng)域難度較大、耗能較高的過(guò)程之一。另外，從三丁胺出發(fā)，黃松云等[]利用其與環(huán)氧氯丙烷的加成反應(yīng)，合成價(jià)格便宜的，在季銨陽(yáng)離子上具有環(huán)氧官能團(tuán)的鹵代季銨鹽類(lèi)離子液體，并結(jié)合雙水相萃取技術(shù)，萃取分離胰蛋白酶。一步法也避免了中間產(chǎn)物的分離和提純步驟，從而提高了反應(yīng)產(chǎn)率。2003年， Rogers[14]提出了[C4mim] Cl 與 K3PO4 可以形成雙水相體系。他們又用離子液體[BMIM][BF4]、[C6MIM][PF6]作萃取相，分別用 PAN (1吡啶偶氮基萘酚) 、TAN(1噻唑偶氮基萘酚) 、鹵素離子、擬鹵素離子(CN、OCN、SCN )為萃取劑，從水中萃取 Cd2+ 、Co2+、Ni2+、Fe3+、Hg2+等離子。該研究采用正交試驗(yàn)，考察了各個(gè)工藝條件的改變對(duì)脫硫率的影響，在最優(yōu)條件下，可基本實(shí)現(xiàn)DBT的完全脫除，脫硫率高達(dá)99。2離子液體在萃取分離過(guò)程中應(yīng)用的研究萃取分離一直是化工過(guò)程中一個(gè)非常重要的環(huán)節(jié)，常常占據(jù)整個(gè)生產(chǎn)成本中的較大部分。然而，分離領(lǐng)域每年都要消耗大量揮發(fā)性有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境造成危害。例如，離子液體[Bmiin]BF4與水，甲醇，丙酮和氯仿等均能互溶。江桂斌等采用[BMIM][PF6]萃取一系列的多環(huán)芳烴( PAHs)，取得了較好的富集率。Visser 等[9]通過(guò)對(duì)不溶于水的咪唑基六氟磷酸鹽離子液體進(jìn)行改性，在取代基上引入不同的配位原子或結(jié)構(gòu)，如脲，硫脲，硫醚等，合成出一類(lèi)可以萃取金屬離子的離子液體，用于從水中萃取有毒金屬離子 Cd2+，Hg2+；結(jié)果表明，這些改性的離子液體隨著其修飾的烷基鏈長(zhǎng)的增長(zhǎng)，對(duì)金屬離子的分配系數(shù)呈上升趨勢(shì)。近來(lái) ，Wang 等[13]成功使用[ C4mim] [ PF6] 直接萃取雙鏈 DNA 。圖32常見(jiàn)的離子液體非鹵化陰離子 兩步合成法兩步法是合成離子液體最常用的方法，主要是陽(yáng)離子的形成和陰離子交換的過(guò)程(見(jiàn)圖33)。此外，他們從 N，N二甲基乙醇胺（DMEA）出發(fā)，利用其與帶羥基的鹵代烴的加成反應(yīng)，合成在膽堿陽(yáng)離子上具有多個(gè)羥基的鹵代膽堿類(lèi)離子液體，過(guò)程如圖36所示。在以上研究的基礎(chǔ)上，蔡順等[23]通過(guò)先兩步法合成了1(乙基3氧丁二酮升3甲基咪唑六氟磷酸鹽，用IR、1HNMR對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并測(cè)定了物理化學(xué)性質(zhì)和溶解性能；考察了對(duì)不同金屬離子(Pb2+、Cd2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+和Cr6+)的萃取性能及回收實(shí)驗(yàn)。基于綠色化學(xué)的指導(dǎo)思想，為改變這一現(xiàn)狀，離子液體作為一種新型的綠色的分離介質(zhì)被引入分離科學(xué)當(dāng)中。既糾結(jié)了自己，又打擾了別人。2. 若不是心寬似海，哪有人生風(fēng)平浪靜。