【正文】 △S0 反應不能自發(fā)進行基礎過關第1課時 化學反應速率：通常用單位時間內(nèi)反應物濃度的減少或者生成物濃度的增加來表示化學反應速率。s ；mol/Lh等。內(nèi)因：反應物的性質(zhì)是反應速率大小的決定因素。（1）濃度：其它條件不變時，增大反應物濃度，化學反應速率加快。一般來說，溫度每升高10℃，反應速率增大為原來的2～4倍。（4）催化劑：使用正催化劑，能加快反應速率。：對基元反應而言，活化分子的平均能量與普通反應物分子的平均能量之差叫該反應的活化能（用Ea表示，其單位為kJ/mol）。催化劑能降低化學反應的活化能，增大活化分子的百分數(shù)，進而增大化學反應速率。解釋化學反應速率快慢的鏈條思維：活化能→活化分子→有效碰撞→化學反應速率。反應物A的濃度隨時間的變化如下圖所示。所改變的條件和判斷的理由是：②_______________；③_______________；（2）實驗②平衡時B的轉(zhuǎn)化率為_________；實驗③平衡時C的濃度為____________；（3）該反應的_________0，判斷其理由是__________________________________；（4）：實驗②：=__________________________________；實驗③：=__________________________________。min)1；③的A的濃度為：：△C(A,) ==，,∴==(Lmin)1；(L【點評】本題所涉及的化學知識非常基礎，但是能力要求非常高，觀察和分析不到位，就不能準確的表述和計算，要想此題得滿分必須非常優(yōu)秀才行！此題與2009年全國卷II理綜第27題，及安微卷理綜第28題都極為相似，有異曲同工之妙，所以對考生不陌生！基礎過關第2課時 化學反應的方向及判據(jù)（1）多數(shù)能自發(fā)進行的化學反應是放熱反應。mol—1（2）部分吸熱反應也能自發(fā)進行。mol—1。如碳酸鈣的分解。（1）熵：描述大量粒子混亂度的物理量，符號為S，單位JK—1，熵值越大，體系的混亂度越大。（3）反應熵變與反應方向的關系①多數(shù)熵增加的反應在常溫常壓下均可自發(fā)進行。②有些熵增加的反應在常溫下不能自發(fā)進行，但在較高溫度下則可自發(fā)進行。③個別熵減少的反應，在一定條件下也可自發(fā)進行。mol—1——“四象限法”判斷化學反應的方向。借肋于數(shù)學坐標系四個象限的符號，聯(lián)系焓變與熵變對反應方向的共同影響，可以從熱力學的角度快速判斷化學反應的方向。該判據(jù)指出的是化學反應自發(fā)進行的趨勢。mol—１，△S（298K）==K—1試根據(jù)以上數(shù)據(jù)判斷該反應在常溫下是否自發(fā)進行？其分解溫度是多少？【解析】∵△H—Ｔ△S＝mol—1mol—1＞0∴298K時，反應不能自發(fā)進行。由于該反應是吸熱的熵增加反應，升高溫度可使△H—Ｔ△S＜0，假設反應焓變和熵變不隨溫度變化而變化，據(jù)△H—Ｔ△S＜0可知，Ｔ＞△H/△S ==mol—1Ⅱ象限符號為“＋、—”（△S＞0、△H＜0）時化學反應的方向——所有溫度下反應均能自發(fā)進行【例２】已知雙氧水、水在２９８Ｋ、１００kPa時的標準摩爾生成焓的數(shù)據(jù)如下：物 質(zhì)△fH/kJ（２）若雙氧水發(fā)生分解反應生成液態(tài)水和氧氣時，其△S==K—1試判斷該反應在常溫下能否自發(fā)進行。【解析】（１）根據(jù)△H ==H（產(chǎn)物）—H（反應物）得，△H ==２（—mol—１）===　—（2）在２９８Ｋ時，△H—Ｔ△S＝—mol—1mol—１＜0∴該反應在常溫下可自發(fā)進行。mol—１－(２０００K10—3K—1)==　—Ⅲ象限符號為“—、—”（△S＜0、△H＜0）時化學反應的方向——低溫下反應可以自發(fā)進行【例３】常溫下氫氧化亞鐵與空氣中的氧氣及水有可能發(fā)生反應，即：４Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)==4Fe(OH)3(s)，已知該反應在２９８Ｋ時的△H== — kJmol—1mol—１—２９８Ｋ10－3（— kJK—1）== — kJ由于焓變和熵變的作用相反，且二者相差懸殊，焓變對反應的方向起決定性作用，故反應可自發(fā)進行。mol—１—２０００Ｋ10－3（— kJK—1）＝ kJ即高溫下反應不能自發(fā)進行。mol—１△S==　—K—1，試判斷該反應在２９８Ｋ和２０００Ｋ時反應是否自發(fā)進行？【解析】２９８Ｋ時，△H—Ｔ△S＝ kJmol—1mol—１＞0，故２９８Ｋ時反應不能自發(fā)進行。mol—１—２０００Ｋ10—3（—K—1) == kJ事實上，△S＜0、△H＞0時，僅從符號上進行分析，無論溫度如何變化，恒有△H—Ｔ△S＞０，故化學反應的方向——所有溫度下反應均不能自發(fā)進行。分析化學反應的方向的熱力學判據(jù)是△H—T△S＜0，而這個判據(jù)是溫度、壓強一定的條件下反應自發(fā)進行的趨勢，并不能說明反應能否實際發(fā)生，因為反應能否實際發(fā)生還涉及動力學問題。在可逆反應中使用“ ”。（2）特征：①逆：化學平衡研究的對象是可逆反應。雖然V（正）==V（逆），但正、逆反應仍在進行。⑤變：外界條件改變，平衡也隨之改變。[A]a[B]b[C]c[D]dKc==（2）數(shù)學表達式：pa(A)pb(B)pc(C)pd(D)Kp==如果反應物和生成物均為氣體，當達到化學平衡時，將由各物質(zhì)平衡分壓算得的平衡常數(shù)稱為壓強平衡常數(shù)。（3）意義：平衡常數(shù)的大小化學反應可能進行的程度（即反應限度）；平衡常數(shù)的數(shù)值越大，說明反應進行得越完全。：對于可逆反應aA+bB cC+dD，反應物A的平衡轉(zhuǎn)化率可以表示為：α（A）==（c0(A)－ [A]）/c0(A)100%5. 反應條件對化學平衡的影響(1)化學平衡移動：一定條件下的可逆反應達到平衡狀態(tài)以后，反應條件改變，平衡混合物中各組分的濃度也隨之發(fā)生改變而達到新的平衡狀態(tài)，這種由一個平衡達到新的平衡的過程稱為化學平衡移動。降低溫度，化學平衡向放熱反應方向移動。若Qc＞Kc，化學平衡逆向（向左）移動。若Qp＞Kp，化學平衡逆向（向左）移動。典型例題【例1】（2010天津卷，10）（14分）二甲醚是一種重要的清潔燃料，也可替代氟利昂作制冷劑等，對臭氧層無破壞作用。請回答下列問題：⑴ 煤的氣化的主要化學反應方程式為：___________________________。⑶ 利用水煤氣合成二甲醚的三步反應如下：① 2H2(g) + CO(g) CH3OH(g)；ΔH ＝ － kJmol－1 ③ CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)；ΔH＝ － kJa．高溫高壓 b．加入催化劑 c．減少CO2的濃度d．增加CO的濃度 e．分離出二甲醚⑷ 已知反應②2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g)某溫度下的平衡常數(shù)為400 。L－1）① 比較此時正、逆反應速率的大?。簐正 ______ v逆 （填“”、“”或“＝”)。解析：(1)煤生成水煤氣的反應為C+H2OCO+H2。(3)觀察目標方程式，應是①2+②+③，故△H=2△H1+△H2+△H3=正反應是放熱反應，升高溫度平衡左移，CO轉(zhuǎn)化率減小；加入催化劑，平衡不移動，轉(zhuǎn)化率不變；減少CO2的濃度、分離出二甲醚，平衡右移，CO轉(zhuǎn)化率增大；增大CO濃度，平衡右移，但CO轉(zhuǎn)化率降低；故選c、e。L1， molL1。L1= molL1， molL1答案：(1) C+H2OCO+H2。 mol 1 c、e(4) ①＞ ② molL1【例2】（2010四川理綜卷，13）反應aM(g)+bN(g) cP(g)+dQ(g)達到平衡時。其中：Z表示反應開始時N的物質(zhì)的量與M的物質(zhì)的量之比。答案：B解析：本題考查了平衡移動原理的應用。B項由圖像（1）知隨著溫度的升高M的體積分數(shù)降低，說明正反應吸熱，所以溫度升高平衡正向移動，Q的體積分數(shù)增加。D項由C項可以判斷D也不對。Lˉ1，下列敘述中不正確的是 A．x的值為2 B．A的轉(zhuǎn)化率為40% C． mol A．②③　　　 B．②④　　　 C．①③　D．②①答案 A【鞏固練習3】（重慶西南師大附中2010年上學期期末考試）T℃時，A氣體與B氣體反應生成C氣體。mol—1特點：合成氨是一個氣體體積縮小的放熱的可逆反應。（2）選擇原則：能加快反應速率；提高原料的利用率；提高單位時間內(nèi)的產(chǎn)量；對設備條件要求不能太高。原料氣的制備凈化壓縮合成分離液氨氮氣、氫氣的循環(huán)使用（4）合成氨的簡要流程：典型例題【例1】（2010安徽卷）低脫硝技術可用于處理廢氣中的氮氧化物，發(fā)生的化學反應為：2NH2（g）＋NO（g）＋NH2（g）2H3（g）＋3H2O（g） H0在恒容的密閉容器中，下列有關說法正確的是，其他條件不變，升高溫度可使該反應的平衡常數(shù)增大，其他條件不變，增加NH3的濃度，廢氣中氮氧化物的轉(zhuǎn)化率減小∶2時，反應達到