【正文】 — CH2——— CH2——— NH2 δ (與溶劑的性質(zhì)，溶液濃度，溫度等影響氫鍵締合 的因素有關(guān)，可用 D2O交換判定） RNH2 M+ 小 奇數(shù)個 N ， M + 奇數(shù) ArNH2 M + 大 MS: CR 39。 39。R 39。+.m / z = 3 0 + 1 4 n.+ +（三） . 胺的化學(xué)性質(zhì) 結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性： 脂肪胺： NRH H棱錐形結(jié)構(gòu)， SP3雜化，一對 未共用電子占據(jù)一個 SP3軌道 二級胺（當 R≠ R39。三級胺（當 R≠ R39。R 39。NRR 39。 39。 ? N上的取代基多了 ， 空間障礙就不利于 N接受H+—— 堿性減弱 。 ? 芳胺的堿性較弱 ， 主要是 pπ共軛 ， N上電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移 ， N原子與質(zhì)子結(jié)合能力降低 。例如（ C2H5） 2NH， pKa=36 R 2 N H R 2 N + H +( i P r ) 2 N H + n C 4 H 9 L i T H F ( i P r ) 2 N L i + n C 4 H 1 0p K a ~ 4 0 L D A ~ 5 0當 N上 H被吸電子基團 (如 ： )取代， 酸性大增！ R COC H 3 C N H P hO+ t B u O N a C H3 C N H P hON a +p K a = 1 7 . 6N HOONK+OO+ K O Hp K a = 82. 胺或氨的烷基化反應(yīng) N H3R XR N H2R2N HR3NR4N+XN H4XR XR XR X+++N H4XN H4X使 用 過 量 的 氨可 以 得 到 伯 胺 為 主 的 產(chǎn) 物控 制 條 件 , 也 可 以 得 到 某 一 胺 為 主 的 產(chǎn) 物R 4 N + X A g O H R 4 N + O H H o f f m a n n 烯季 胺 堿例 ： C H 3 C H 2 C H C H 3N ( C H 3 ) 3+O H C H 3 C H 2 C H C H 2 + ( C H 3 C H C H C H 3 )主 要 9 5 % 次用于胺的結(jié)構(gòu)測定： NC H 3C H 3 C H 3C H 3 I O HC H 3NC H 32 C H 3 I O HNC H 3C H 3 C H 3+O HH NR3是難離去基團，消去 歷程按似 必須等 BH鍵幾乎完全生成， HC鍵幾乎 完全斷裂， +NR3才開始離去 .β碳上取代基 少的，有利于穩(wěn)定發(fā)展中的負電荷，過渡態(tài) 能量較低，故生成 β取代少的烯烴 —— Hoffmann烯 。 2 N H + R COC l R 39?；钚裕?RI RBr RCl 2. 含氮化合物的還原 C H 3 C H 2 C H C O O HB r3 + N H 3 C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C O O HN H 2合 成 氨 基 酸 常 用 此 法i. 硝基化合物的還原 脂肪族硝基化合物亦可 ： H O C H 2 CC H 3C H 3N O 2F e + F e S O 4H 2 S O 4H O C H 2 CC H 3C H 3N H 29 0 %N O 2 N H 2F e + H C l選擇性還原 N O2C H ON H2C H OF e S O4N H3 , H2O6 9 ~ 7 5 %C H3OO2N H2NC H3O1 . S n + H C l2 . N a O H8 2 %O2N N O2O2N N H27 8 ~ 8 3 %N a S HE t O H 、肟、酰胺的還原 腈催化加氫，除伯胺外，常生成仲、叔胺 反應(yīng)中加入 Ac2O，可避免生成仲、叔胺 R C NR C N O HR CON H 2L i A l H 4o r H 2 / N i ,o r N a / C 2 H 5 O HR C H 2 N H 2N a O B rR N H 2 少 一 個 CR C N R C H N HR C H N C H 2 R+ H 2R C H 2 N H 2R C H N H 2H N C H 2 RH 2 例 ：C H 2 C N1 2 0 1 3 0 o CH 2 / N i1 3 0 a t mC H 2 C H 2 N H 28 7 %C H 3 ( C H 2 ) 5 C H N O H N a + C 2 H 5 O H C H 3 ( C H 2 ) 6 N H 27 3 %C N ( C H 3 ) 2OL i A l H 4C H 2 N ( C H 3 ) 28 8 %Hoffmann降解： 立體化學(xué) —— 構(gòu)型保持 CC H 3HP h C H 2 N H2C H 3HP h C H 2N H2OB r 2 , N a O HH 2 O 3. 醛酮的還原胺化 R C H O + N H 3— H 2 O[ R C H = N H ]H 2 / N iR C H 2 N H 2R 2 C = O + N H 3— H 2 O[ R 2 C = N H ]H 2 / N iR C H RN H 2C H 3 ( C H 2 ) 5 C H ON H 3 , H 2 / N iC H 3 ( C H 2 ) 5 C H 2 N H 26 0 %C H 3 ( C H 2 ) 5 C C H 3ON H 3 , H 2 / N iC H 3 ( C H 2 ) 5 C H N H 2C H 38 8 9 1 %： 生成的伯胺有可能和醛酮再反應(yīng)生成仲、叔胺 P h C H O + N H 31 m o l 1 m o l 8 9 . 4 %2 m o l 1 m o l 8 0 . 8 %H 2 / N i , 9 M P a7 0 ~ 9 0 O C芐 胺 + 二 芐 胺C C H 3OP h C H C H 3P hN H 26 6 %H C O O + N H 41 8 5 O C4. (蓋布瑞爾 )合成法 R C H OON H ( C H 3 ) 2N a B H 3 C NNC H 3C H 3三 級 胺R 39。 二 級 胺N HOON KOON C H2C H2C H3OOK O HB r C H2C H2C H3OOO KO KOON HN HN H2N H2++ C H 3 C H 2 C H 2 N H 2 C H 3 C H 2 C H 2 N H 2K O HH2O5. 從羧酸衍生物合成 ： CRN a N 3OC l CRON 3 + N a C lN 2重 排