工業(yè)分析技術(shù)化工分析技術(shù)教學(xué)ppt-在線瀏覽
2025-05-09 04:39本頁面
【正文】 往往需要與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值進行比較分析。 3. 儀器 價格較高 、保養(yǎng)要求高。 物質(zhì)的物理性質(zhì)與其分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān) 。 固態(tài)物質(zhì)都有自己 格子力 和 晶型結(jié)構(gòu) 。 eg： NaOH熔點 ， 318 ℃ 苯甲酸熔點 ， ℃ 121~123℃ 16 16 熔點 熔程 ：即始熔溫度與全熔溫度之差 ， 在有機分析中叫熔程或 熔點間距 。 17 17 （ 1） 雜質(zhì) （即使是少量）存在， 熔點降低 。 （ 2）當(dāng)存在雜質(zhì)時， 熔程增大 。 18 18 雜質(zhì)的影響 飽和 NaCl .： 22℃ （ 1）利用測定混合樣品的 熔點判斷未知物分別測定未知物和已知熔點化合物的熔點，若混合物熔點不低于已知物的熔點，則一般認(rèn)為二者是同一化合物。 22 22 2. 氫鍵與熔點的關(guān)系 N H 2OO H℃ ℃ ℃ 83℃ eg1： 在分子中引入－ OH， － C＝ O， － NH2等基團后 ， 其熔點高于原來母烴化合物的熔點 。 每取代了一個 H， 則形成氫鍵的機會就減少 eg2： 熔點一般隨分子量的增大而升高；但是： （ 1） 有 極性基團 的同系列化合物 ， 引入 CH2基團后 ， 熔點往往會 降低 在極性基團內(nèi)具有較強的分子間引力 ， CH2基團的引入使這種 分子間引力減小 24 24 3. 同系物 160 120 80 400甲醇 乙醇 正丙醇 正丁醇 1戊醇 1己醇熔點/℃（ 2） 隨著鍵的增長 ， 各類同系物的高級成員的熔點趨近于 同一極限 。 （ 脂肪族羧酸 、 二酰胺 、 二羥醇 、 烴基代丙二酸及其酯類等 ） 4030201001020甲酸 乙酸 丙酸 丁酸 戊酸 己酸 庚酸 辛酸熔點/℃26 26 偶數(shù)對稱性稍好些 分子結(jié)構(gòu)愈對稱 ， 熔點越高 理由：結(jié)構(gòu)愈對稱 ， 愈利于整齊的排列 ， 造成格子力越大 。 石蠟油或甘油，適用于 230℃ 以下熔點的測定； 石蠟，可用于測定 250~350℃ 的熔點； 有機硅油 ，適用于 350℃ 以下熔點測定，優(yōu)點是熱穩(wěn)定性好，無腐蝕性，不易著火。 校正溫度＝ t1+K N（ t1t2） 其中： K為水銀柱在玻璃管中的表觀膨脹系數(shù)，和 t1有關(guān)。 t2：水銀柱外露段的平均溫度 。 31 31 熔點的校正 例：測得熔點溫度為 210℃ ，熱浴液面在主溫度計30℃ 的位置，輔助溫度計的溫度為 90℃ 。 Note:這樣的校正曲線已包括了前面所述的對冷卻效應(yīng)校正 。 試分析以上情況各說明什么？ （ 1）說明 A、 B兩個樣品不是同一物質(zhì)，一種物質(zhì)在此充當(dāng)了另一種物質(zhì)的雜質(zhì)，故混合物的熔點降低，熔程增寬。 36 36 概述 沸點：在一定溫度下 ， 當(dāng)外界壓力和液體產(chǎn)生的蒸氣壓相等時 ， 液體即沸騰 ， 這時的溫度即為沸點溫度 。x A PA—溶劑的蒸氣壓 ， PA*—純?nèi)軇┑恼魵鈮?， xA—溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù) 據(jù)拉烏爾定律在定溫時當(dāng)溶液含有不揮發(fā)的雜質(zhì)時 ，溶液的蒸氣壓總是比純?nèi)軇┑?， 所以 溶液的沸點比純?nèi)軇└?。 沸程大于 5℃ ， 表示樣品不純 。 （ 1）在脂肪族化合物的異構(gòu)體中，直鏈異構(gòu)體比有側(cè)鏈的異構(gòu)體的沸點高， 側(cè)鏈越多，沸點越低 。 （ 3） 在順反異構(gòu)體中 ， 順式異構(gòu)體 有較大的偶極矩 ， 其 沸點比反式異構(gòu)體高 。 39 39 ℃ ℃ ℃ 正丁醇 仲丁醇 叔丁醇 HC H 3HH 3 CHC H 3H 3 CH℃ ℃ （ 4）在多雙鍵的化合物中，有 共扼雙鍵 的化合物有 較高的沸點 。 （ 6）在同系物中分子量增大沸點升高，但是遞增逐漸降低。 40 40 64℃ ~℃ 2,4己二烯 1,4己二烯 毛細(xì)管法測定沸點 毛細(xì)管口和溫度計水銀球的中部在同一高度 41 41 沸點的測定 沸點管 至有連續(xù)成串的氣泡由毛細(xì)管口逸出時，移開熱源，此后，氣泡的逸出速度逐漸減低，當(dāng)氣泡逸出停止，液體開始進入毛細(xì)管口時的溫度即為樣品的沸點溫度（此時毛細(xì)管內(nèi)壓力和外界大氣壓相等 ）。 t校正沸點 = t + k(273 + t)(760 p) k為 校正系數(shù) : (1) 締合性物質(zhì)為 ； (2) 非締合性物質(zhì)為 。 42 42 沸點的校正 標(biāo)準(zhǔn)樣品校正法（受多種因素影響） 在測定完樣品后，接著用同樣方法測定一個標(biāo)準(zhǔn)樣品，將 實測標(biāo)準(zhǔn)樣品 與 標(biāo)準(zhǔn)樣品的文獻(xiàn)值 相減，其差值為待測樣品的校正值。 化合物沸點 = + = ℃ 43 43 表 基準(zhǔn)物的沸點（ ℃ ） 化合物 沸點（ ℃ ） 化合物 沸點（ ℃ ） 溴乙烷 環(huán)己醇 丙酮 苯胺 三氯甲烷 苯甲酸甲脂 四氯化碳 硝基苯 苯 水楊酸甲脂 水 對硝基甲苯 甲苯 二苯甲烷 氯苯 α溴萘 溴苯 二苯酮 44 44 概述 比重 = 物料的重量 /水的重量 （ 同體積 ， 4℃ 水 ） （ 水在 4℃ 的密度為 1 g/cm3） 比重通常用 表示 比重可以 鑒定有機化合物 及其 純度 ， 特別是不能形成良好衍生物的化合物 ， 如液態(tài)脂肪烴 。 45 45 相對密度（比重）的測定 204D與分子的組成 、 形狀 、 分子間力有關(guān) （ 1） 在烴類同系物中 ， 比重隨著同系物碳數(shù)的增加而增大 ， 但每個 CH2引起的增量逐漸減小； 46 46 比重和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 00 . 10 . 20 . 30 . 40 . 50 . 60 . 70 . 80 . 9丁烷 戊烷 己烷 庚烷 辛烷 壬烷 葵烷十一烷 十二烷 十三烷 十四烷 十五烷 十六烷 三十烷相對密度 （ 2） 在 一元鹵代烴 中 ， 比重隨著系列成員的 升高而減小 ； （ 引入 CH2 基團相對稀釋了鹵素的影響 ） 47 47 0. 830. 840. 850. 860. 870. 880. 890. 90. 910. 92氯甲烷1氯乙烷 1氯丙烷 1氯丁烷 1氯
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