工業(yè)分析技術(shù)化工分析技術(shù)教學(xué)ppt(編輯修改稿)
2025-04-18 04:39 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 乙酰苯胺 對硝基苯甲酸 苯甲酸 蒽醌 脲 34 34 35 35 顯微熔點(diǎn)儀 全自動熔點(diǎn)儀 問題： 測得 A、 B兩種樣品的熔點(diǎn)相同，將它們研細(xì)，并以等量混合， （ 1）測得混合物的熔點(diǎn)有下降現(xiàn)象且熔程增寬； （ 2）測得混合物的熔點(diǎn)與純 A、純 B的熔點(diǎn)均相同。 試分析以上情況各說明什么？ （ 1）說明 A、 B兩個樣品不是同一物質(zhì)，一種物質(zhì)在此充當(dāng)了另一種物質(zhì)的雜質(zhì)，故混合物的熔點(diǎn)降低，熔程增寬。 （ 2）除少數(shù)情況（如形成固溶體）外，一般可以認(rèn)為兩個樣品為同一化合物。 36 36 概述 沸點(diǎn)：在一定溫度下 ， 當(dāng)外界壓力和液體產(chǎn)生的蒸氣壓相等時 ， 液體即沸騰 ， 這時的溫度即為沸點(diǎn)溫度 。 溶劑的濃度與蒸汽壓遵循 拉烏爾定律： PA = PA*x A PA—溶劑的蒸氣壓 ， PA*—純?nèi)軇┑恼魵鈮?， xA—溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù) 據(jù)拉烏爾定律在定溫時當(dāng)溶液含有不揮發(fā)的雜質(zhì)時 ，溶液的蒸氣壓總是比純?nèi)軇┑?， 所以 溶液的沸點(diǎn)比純?nèi)軇└?。 一般來說 ， 沸程 在 1℃ 左右時表示樣品較純凈 ， 最大不應(yīng)大于 3℃ 。 沸程大于 5℃ ， 表示樣品不純 。 37 37 沸點(diǎn)的測定 沸點(diǎn)的高低反映了物質(zhì)在液態(tài)時 分子間拉力的大小 ，與分子間力 、 偶極矩 、 極化率和氫鍵有關(guān) 。 （ 1）在脂肪族化合物的異構(gòu)體中，直鏈異構(gòu)體比有側(cè)鏈的異構(gòu)體的沸點(diǎn)高， 側(cè)鏈越多，沸點(diǎn)越低 。（ 空間阻礙效應(yīng) ） 38 38 沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 ℃ 60℃ 6869℃ 正己烷 異己烷 新己烷 （ 2） 在醇 、 鹵代物 、 硝基化合物的異構(gòu)體中 ，伯異構(gòu)體沸點(diǎn)最高 ， 仲次之 ， 叔異構(gòu)體最低 。 （ 3） 在順反異構(gòu)體中 ， 順式異構(gòu)體 有較大的偶極矩 ， 其 沸點(diǎn)比反式異構(gòu)體高 。 （ 熔點(diǎn)則相反 ） 。 39 39 ℃ ℃ ℃ 正丁醇 仲丁醇 叔丁醇 HC H 3HH 3 CHC H 3H 3 CH℃ ℃ （ 4）在多雙鍵的化合物中，有 共扼雙鍵 的化合物有 較高的沸點(diǎn) 。 （ 5）鹵代烷、醇、醛、酮、酸的沸點(diǎn)比相應(yīng)的烴的要高（氫鍵）。 （ 6）在同系物中分子量增大沸點(diǎn)升高，但是遞增逐漸降低。 （ 7）羥基化合物中羥基數(shù)增多，沸點(diǎn)顯著增高。 40 40 64℃ ~℃ 2,4己二烯 1,4己二烯 毛細(xì)管法測定沸點(diǎn) 毛細(xì)管口和溫度計水銀球的中部在同一高度 41 41 沸點(diǎn)的測定 沸點(diǎn)管 至有連續(xù)成串的氣泡由毛細(xì)管口逸出時，移開熱源，此后，氣泡的逸出速度逐漸減低，當(dāng)氣泡逸出停止，液體開始進(jìn)入毛細(xì)管口時的溫度即為樣品的沸點(diǎn)溫度（此時毛細(xì)管內(nèi)壓力和外界大氣壓相等 ）。 固液態(tài)物質(zhì)的沸點(diǎn)受外界壓力的影響，在非標(biāo)準(zhǔn)壓力下測得的沸點(diǎn)，須校正到標(biāo)準(zhǔn)壓力下的值。 t校正沸點(diǎn) = t + k(273 + t)(760 p) k為 校正系數(shù) : (1) 締合性物質(zhì)為 ； (2) 非締合性物質(zhì)為 。 t 為沸點(diǎn)溫度 (℃ )； p 為大氣壓 (mmHg)。 42 42 沸點(diǎn)的校正 標(biāo)準(zhǔn)樣品校正法（受多種因素影響） 在測定完樣品后，接著用同樣方法測定一個標(biāo)準(zhǔn)樣品，將 實(shí)測標(biāo)準(zhǔn)樣品 與 標(biāo)準(zhǔn)樣品的文獻(xiàn)值 相減，其差值為待測樣品的校正值。 Note: 標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)構(gòu)及沸點(diǎn)應(yīng)與待測樣品最為相近 eg：某化合物在 ℃ 沸騰，參考的標(biāo)準(zhǔn)樣品苯在同樣條件下為 ℃ ，查表得苯沸點(diǎn)為 ℃ ，問化合物的沸點(diǎn)應(yīng)為？ 校正值 = = ℃ 。 化合物沸點(diǎn) = + = ℃ 43 43 表 基準(zhǔn)物的沸點(diǎn)（ ℃ ） 化合物 沸點(diǎn)（ ℃ ） 化合物 沸點(diǎn)（ ℃ ） 溴乙烷 環(huán)己醇 丙酮 苯胺 三氯甲烷 苯甲酸甲脂 四氯化碳 硝基苯 苯 水楊酸甲脂 水 對硝基甲苯 甲苯 二苯甲烷 氯苯 α溴萘 溴苯 二苯酮 44 44 概述 比重 = 物料的重量 /水的重量 （ 同體積 ， 4℃ 水 ） （ 水在 4℃ 的密度為 1 g/cm3） 比重通常用 表示 比重可以 鑒定有機(jī)化合物 及其 純度 ， 特別是不能形成良好衍生物的化合物 ， 如液態(tài)脂肪烴 。 實(shí)際分析中一般只限于測定 液體樣品 的比重 。 45 45 相對密度（比重）的測定 204D與分子的組成 、 形狀 、 分子間力有關(guān) （ 1） 在烴類同系物中 ， 比重隨著同系物碳數(shù)的增加而增大 ， 但每個 CH2引起的增量逐漸減小； 46 46 比重和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 00 . 10 . 20 . 30 . 40 . 50 . 60 . 70 . 80 . 9丁烷 戊烷 己烷 庚烷 辛烷 壬烷 葵烷十一烷 十二烷 十三烷 十四烷 十五烷 十六烷 三十烷相對密度 （ 2） 在 一元鹵代烴 中 ， 比重隨著系列成員的 升高而減小 ； （ 引入 CH2 基團(tuán)相對稀釋了鹵素的影響 ） 47 47 0. 830. 840. 850. 860. 870. 880. 890. 90. 910. 92氯甲烷1氯乙烷 1氯丙烷 1氯丁烷 1氯戊烷 1氯己烷 1氯庚烷 1氯辛烷 1氯壬烷1氯十一烷 1氯十二烷 1氯十三烷 1氯十四烷相對密度（ 3） 鹵代物的比重大于其母體烴 ， 碳數(shù)和結(jié)構(gòu)相同時 ， 比重順序?yàn)椋?RI RBr RCl RF RH； 00 . 511 . 521 碘丁烷 1 溴丁烷 1 氯丁烷 正丁烷相對密度48 （ 4） 在烴類化合物中 ， 當(dāng)碳數(shù)相同 ， 不飽和度愈大 ， 比重愈大 ， 即： 炔 烯 烷 ； 0 . 6 20 . 6 40 . 6 60 . 6 80 . 70 . 7 20 . 7 4正己烷 1 己烯 1 己炔相對密度49 （ 5） 分子中引入能形成 氫鍵的官能團(tuán) ， 比重增大 ，官能團(tuán)形成氫鍵的能力愈強(qiáng) ， 比重愈大 （ a） 當(dāng)碳數(shù)相同時 ， 比重順序如下： RCOOH RCH2OH RNH2 ROR RH 50 50 00 . 20 . 40 . 60 . 811 . 2正丁酸 正丁醇 正丁胺 乙醚 正丁烷相對密度（ b） 在同類化合物中 ， 締和作用愈強(qiáng) ， 比重愈大 ，
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