執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)強(qiáng)心苷-在線瀏覽
2024-11-03 09:59本頁面
【正文】 精要 ： ； ； （顯色反應(yīng)、水解）； ； UV光譜特征； 、地高辛的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和提取分離方法。 第一節(jié) 概述 強(qiáng)心苷是存在于生物界中的一類對心臟有顯著生理活性的甾體苷類。 其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下： （ 1）甾體母核 A、 B、 C、 D四個(gè)環(huán)的稠合方式為 A/B環(huán)有順、反兩種形式，但多為順式； B/C環(huán)均為反式； C/D環(huán)多為順式。 C10多有甲基或醛基、羥甲基、羧基等含氧基團(tuán)取代， C13為甲基取代， C17為不飽和內(nèi)酯環(huán)取代。 C14 羥基均為 β 構(gòu)型。 （二）分類 根據(jù) C17不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同，將強(qiáng)心苷元分為兩類。 在已知的強(qiáng)心苷元中，大多數(shù)屬于此類。自然界中僅少數(shù)苷元屬此類，如中藥蟾蜍中的強(qiáng)心成分蟾毒配基類。 α 去氧糖常見于強(qiáng)心苷類 ，是區(qū)別于其他苷類成分的一個(gè)重要特征。 去氧糖 強(qiáng)心苷中普遍具有 α 去氧糖，如 D洋地黃毒糖等 2， 6二去氧糖； L夾竹桃糖、 D加拿大麻糖、 D迪吉糖和 D沙門糖等 2， 6二去氧糖甲醚。通常按糖的種類及其與苷元的連接方式，將強(qiáng)心苷分為以下三種類型。 Ⅱ 型強(qiáng)心苷： 苷元 （ 6去氧糖） x（ D葡萄糖） y，如黃夾苷甲。 植物界存在的強(qiáng)心苷， 以 Ⅰ 、 Ⅱ 型較多， Ⅲ 型較少。 （二）溶解性 強(qiáng)心苷一般可溶于水、醇和丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，難溶于乙醚、苯和石油醚等極性小的溶劑。 強(qiáng)心苷的溶解性與分子中所含糖的數(shù)目、種類、苷元所含的羥基數(shù)及位置有關(guān)。 原生苷由于分子中含糖基數(shù)目多，而比其次生苷和苷元的親水性強(qiáng)，可溶于水等極性大的溶劑。 當(dāng)糖基和苷元上的羥基數(shù)目相同時(shí)， 可形成分子內(nèi)氫鍵者，其親水性弱，反之，親水性強(qiáng)。 二、化學(xué)性質(zhì) （一）強(qiáng)心苷 的顏色反應(yīng)及其應(yīng)用 強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)可由甾體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)和 α 去氧糖產(chǎn)生。 反應(yīng)名稱 反應(yīng)試劑 顏色現(xiàn)象 Legal反應(yīng) 3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和 2mol／ L氫氧化鈉溶液（吡啶溶液中進(jìn)行） 呈深紅色并漸漸退去 Raymond反 間二硝基苯乙醇溶液和 20%氫氧化鈉（在 50%乙醇溶液中進(jìn)行） 呈紫紅色 應(yīng) Kedde反應(yīng) 3,5 二硝基苯甲酸試劑 （ A液： 2%3， 5 二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液： 2mol／ L氫氧化鉀溶液，用前等量混合） 呈紅色或紫紅色 Baljet反應(yīng) 苦味酸試劑（ A液： 1%苦味酸乙醇溶液； B液： 5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合） 呈現(xiàn)橙色或橙紅色 去氧糖顏色反應(yīng) （ 1） KellerKiliani（ KK）反應(yīng) 此反應(yīng)在冰乙酸溶液中進(jìn)行，加 20%的三氯化鐵水溶液 1滴后，沿管壁緩慢加入濃硫酸 5ml，觀察界面和乙酸層的顏色變化。 界面的顏色隨苷元羥基、雙鍵的位置和數(shù)目不 同而異，可顯紅色、綠色、黃色等。因它們在此條件下不能水解出 α 去氧糖。 （ 2）呫噸氫醇反應(yīng) 反應(yīng)試劑為呫噸氫醇試劑，此反應(yīng)極為靈敏， 只要分子中有 α 去氧糖即顯紅色 ，且分子中的 α 去氧糖可定量地發(fā)生反應(yīng)，故還可用于 定量分析 。 （ 4）過碘酸 對硝基苯胺反應(yīng) 此反應(yīng)可在濾紙或薄層板上進(jìn)行，反應(yīng)過程是先
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