【正文】 水 廢水排放量約 3/d，由 ******總排口經(jīng)排污專用明渠 排入 ******尤口段 ，水質(zhì)要求為 GB38382020中Ⅳ類水域。 三級 評價范圍 見表 16。 地表水環(huán)境 ******尤口段 。 評價內(nèi)容及重點 本評價在進行詳細環(huán)境現(xiàn)狀調(diào)查和深入工程分析基礎(chǔ)上，通過全面論述，從環(huán)境保護角度對項目的環(huán)境影響、環(huán)境保護措施等提出明確的評價結(jié)論。 ⑵ 環(huán)境 現(xiàn)狀調(diào)查及評價 (包括環(huán)境空氣、地表水環(huán)境、聲環(huán)境 )。 ⑷ 清潔生產(chǎn)。 ⑹ 事故風險評價。 ⑵ 污染防治措施。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第二章 建設(shè)項目概況 7 建設(shè)項目的名稱、地點及建設(shè)性質(zhì) ⑴ 項目名稱：年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目。 ⑶ 建設(shè)地點： ******生產(chǎn)區(qū)內(nèi)， 雙氧水分廠西面， 見圖 21。 ⑵ 產(chǎn)品產(chǎn)量：年產(chǎn)無水哌嗪（ 白色結(jié)晶， 純度≥ ％） 1000 噸。 ⑴ 縮合反應：生成 β －羥乙基乙二胺。 溶劑采用無水乙醇， 催化劑采用 CuCrFe 氧化物 。 H2， 無水乙醇， 催化劑 HO－ CH2CH2－ NH－ CH2CH2－ NH2 HN NH＋ H2O 8MPa， 180℃ 主要設(shè)備 主要生產(chǎn)設(shè)備、輔助 及 貯存設(shè)備見表 21。 ⑴水：預計用水量 萬 t/a，即新鮮用水量為 120m3/d。 ⑵ 電：預計用電量 萬 kw ⑶ 蒸汽： 預計用量為 3t/h。見圖 22。西南面為環(huán)氧乙烷罐區(qū)及循環(huán)水工段，中間為縮合反應工段、環(huán)合反應工段及貯罐區(qū)，東北面為精餾工段和綜合樓。 勞動定員及工作制度 ⑴勞動定員：職工人數(shù) 50 人。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán) 境影響報告書 第三章 工程分析 10 主要原輔材料 （表 31） 表 31 主要原輔材料 用量 名稱 用途 用量 規(guī)格 產(chǎn)地 乙二胺 合成哌嗪的 原料 783t/a 含量 ％ 日本進口 環(huán)氧乙烷 合成哌嗪的 原料 574t/a 含量 ％ 揚子石化 氫氣 合成哌嗪時用作保壓 900m3/a 含量≥ 98％ ****** 氮氣 作環(huán)氧乙烷的 保護 氣體 600m3/a 含量≥ ％ ****** 無水乙醇 作 溶劑 120t/a 含量 ≥ ％ 本市購進 ⑴ 乙二胺 ： 小開口鋼桶 180Kg 裝。 ⑵ 環(huán)氧乙烷 ：由 供貨方（南京揚子石化） 用 槽 車運送至廠區(qū)，通過管道 泵 送至貯罐 ，充氮氣后在 壓力下呈液態(tài)存儲 。 由 ******負責 運送至廠區(qū) 。 ⑸ 無水乙醇：本市購進，由 供貨方 負責 運送至廠區(qū)。白色 薄片形固體 ，有吸濕性和典型的胺臭味，有咸味。易 溶于水、 甘油 ， 微溶于乙醇， 不溶于乙醚。 哌嗪 的毒性很小，急性毒性大鼠經(jīng)口 LD50＝ 5000mg/kg，作驅(qū)蟲藥時偶爾有副作用。 有腐蝕性，能引起燒傷 。 又名 1， 2－二氨基乙烷，分子式 C2H8N2，相對分子質(zhì)量 。溶于水、醇，不溶于苯，微溶于乙醚。 蒸氣對粘膜和皮膚有強烈的刺激作用。皮膚和眼直接接觸其液體可致灼傷。急性毒性大鼠經(jīng)口 LD50＝ 1298mg/kg，兔經(jīng)皮 LD50＝ 730mg/kg，小鼠吸入 LC50＝ 300mg/m3。遇 明火、高熱或氧化劑接觸有引起燃燒爆炸的危險。能腐蝕銅及其合金。 又名氧化乙烯，分子式 C2H4O，相對分子質(zhì)量 。易溶于水、多數(shù)有機溶劑。 是一種中樞神經(jīng)抑制劑、刺激劑和原漿毒物。液體濺入眼內(nèi)，可致角膜灼傷。有資料顯示可致癌。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。接觸堿金屬、氫氧化物或高活性氧化劑如鐵、錫和鋁的無水氯化物及鐵和鋁的氧化物可強烈反應大量放熱，并可能引起爆炸。 危險性類別 為第 類易燃氣體。無色無臭氣體。相對密度d420＝ （空氣＝ 1），熔點 ℃，沸點 ℃。在很高的分壓下，氫氣可呈現(xiàn)出麻醉作用。遇熱源和明火會發(fā)生爆炸。氫氣與氟、氯、溴等鹵素會劇烈反應。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán) 境影響報告書 第三章 工程分析 12 分子式 N2，相對分子質(zhì)量 。 微溶于水、乙醇。 空氣中氮氣含量過高，使吸入氧氣分壓下降，會引起缺氧窒息。 不燃。 危險性類別 為第 類不燃氣體。無色液體，有酒香。相對密度 d420＝ （水＝ 1），熔點 ℃，沸點 ℃ , 閃點 12℃ 。首先引起興奮，隨后抑制。急性毒性兔經(jīng)口 LD50＝ 7060mg/kg，大鼠吸入 LC50＝ 37620mg/m3（ 10 小時）。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。在火場中，受熱的容器有爆炸危險。 GB1369092將該物質(zhì)劃為第 類 中閃點易燃液體。以下同。閃點有開杯和閉杯兩種值，本文未作標注的是閉杯值。 ⑶ 急性毒性：選用的急性毒性指標為半數(shù)致死劑量或濃度（ LD50 或 LC50 ），即引起受試動物半數(shù)死亡的劑量或濃度。 ⑷ 危險性類別： 按 《常用危險化學品的分類及標志》（ GB1369092）中劃分。 產(chǎn)物為 β －羥乙基乙二胺、過量的乙二胺以及副產(chǎn)物年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán) 境影響報告書 第三章 工程分析 13 N(β －羥乙基 )乙二胺 。β －羥乙基乙二胺、乙二胺以及 N(β －羥乙基 )乙二胺進入 精餾一、二塔，塔底的 β －羥乙基乙二胺 進精餾三塔 。 精品貯罐的 β －羥乙基乙二胺和無水乙醇在原料液配制罐按比例配制后進入 固定床反應器 ，無水乙醇作 為 溶劑 。 在這些條件下 β －羥乙基乙二胺 脫水、 環(huán)合， 反應產(chǎn)物 為哌嗪 （轉(zhuǎn)化率＞ 90％ ） 、 N(β －羥乙基 )哌嗪副產(chǎn)品 （轉(zhuǎn)化率＜ 5％ ） 、 部分未能環(huán)合的 β －羥乙基乙二胺 （約 5％） 、水 以及作為溶劑的乙醇 。液態(tài)無水哌嗪 在 水冷鼓式結(jié)片機 上 冷凝結(jié)晶 ， 包裝后即為 無水哌嗪 產(chǎn)品 。 ⑵ 乙二胺回收 精餾一塔、二塔塔頂蒸出的乙二胺 經(jīng) 收集后 ， 返回乙二胺預熱罐 回用。乙醇 精餾 一 塔 塔頂?shù)玫降?95％乙醇進 乙醇 精餾 二 塔。 95％乙醇經(jīng) 脫水劑萃取 脫水 ，精餾 成為無水乙醇回用。 ⑷ 釜底液處理 精餾三塔塔底的釜底液 主要為 哌嗪系化合物，約 含 85％的 N(β －羥乙基 )乙二胺 和15％的 β －羥乙基乙二胺 。 精餾五塔塔底的釜底液主要為 N(β －羥乙基 )哌嗪、 β －羥乙基乙二胺和少量 其它哌嗪系化合物 。 ⑸ 廢水處理 固定床反應器脫水環(huán)合生成的水分 別 經(jīng) 乙醇 精餾 一、三 塔分離后 ， 集中 進入廢水處理裝置 。 環(huán)氧乙烷 、 乙二胺 ↓ ↓ 環(huán)氧乙烷和乙二胺 ↓ β －羥乙基乙二胺 、乙二胺 、 其他 乙二胺 ← → 其他 （釜底液） （回用） ↓ β －羥乙基乙二胺 無水 乙醇 4 → ↓ β －羥乙基乙二胺和無水乙醇 ↓ 哌嗪 、乙醇 水 、 其他 無水 乙醇 ← → 乙醇 （揮發(fā)） 、 含 水 乙醇 、 其他 （釜底液） （回用） ↓ 無水哌嗪（液態(tài)） 、 其他 ↓ 無水哌嗪（ 固態(tài) ） （含雜質(zhì)＜ ％） 圖 32 無水哌嗪生產(chǎn)的物料平衡圖（單位： t/d） 給排水平衡 項目的給排水平衡見圖 33。通過 工藝流程分析 ，本評價確定工藝廢水 主要 來源于環(huán)合 反應生成的水， 含乙醇、少量哌嗪系化合物等。 表 32 廢水排放情況 廢水類別 工藝廢水 沖洗水 生活污水 綜合廢水 排放標準 廢水排放源 乙醇 精餾 車間 沖洗 工作 人員 / / 廢水排放方式 連續(xù) 間斷 間斷 / / 廢水排放量（ m3/d） / 主要污染物 pH 12 6～ 9 6～ 9 6～ 9 SS 排放濃度（ mg/L） 50 150 100 100 150 排放量（ kg/d） / BOD5 排放濃度（ mg/L） 25270 300 100 5335 30 排放量（ kg/d） / CODcr 排放濃度（ mg/L） 68140 600 250 14320 150 排放量（ kg/d） / 生活用水 生產(chǎn)車間 污水站 車間沖洗用水 冷卻用水 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán) 境影響報告書 第三章 工程分析 16 正常生產(chǎn)時， 在精餾三塔 、五塔 塔底 均有釜底液 產(chǎn)生， 詳 見表 33。 生產(chǎn)中 二次反應器 、冷凝器 等 設(shè)備 設(shè)置了放散口，造成少量原料 揮發(fā) 氣排放，主要為乙二胺、乙醇等。 排放情況見表 34。 主要污染物排放匯總 為更好地說明項目的污染物排放情況， 現(xiàn) 將主要污染物排放統(tǒng)計數(shù)據(jù)列于表 35。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第四章 清潔生產(chǎn) 18 清潔生產(chǎn)是一種以源消減為主要特征的環(huán)境戰(zhàn)略，是環(huán)境保護戰(zhàn)略由被動反應向主動行動的一種轉(zhuǎn)變?！吨腥A人民共和國清潔生產(chǎn)促進法》已自 2020 年 1 月 1 日起施行， 鼓勵和促進在全國各行業(yè)實施清潔生產(chǎn)。清潔生產(chǎn)方案的基本內(nèi)容包括： ⑴ 用無污染、少污染的產(chǎn)品替代毒性大、污染重的產(chǎn)品； ⑵ 用無污染、少污染的能源和原材料替代毒性大、污染重的能源和原材料； ⑶ 用消耗少、效率高、無污染、少污染的工藝和設(shè)備替代消耗高、效率低、產(chǎn)物量大、污染重的工藝和設(shè)備； ⑷ 最大限度地利用能源和原材料，實現(xiàn)物料最大限度的廠內(nèi)循環(huán)； ⑸ 加強管理與生產(chǎn)過程控制，減少跑、冒、滴、漏和物料流失； ⑹ 對必須排 放的污染物，采用低費用、高效能的凈化處理設(shè)備和“三廢”綜合利用措施進行最終的處理和處置。 建設(shè)單位 亦 施行 了一定程度的清潔生產(chǎn)方案。我國生產(chǎn)的產(chǎn)品以六水哌嗪為主。 項目 生產(chǎn)的產(chǎn)品為無水哌嗪，純度在 ％以上。 由無水哌嗪作為中間體制成的醫(yī)藥產(chǎn)品、 精細化工 產(chǎn)品以及 在其他領(lǐng)域的用途也在不斷拓展 ，而且其應用于生產(chǎn)時 “ 三廢 ” 量少，綜合效益好。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第四章 清潔生產(chǎn) 19 表 41 主要原輔材料消耗 名稱 規(guī)格 用量 乙二胺 含量 ％ 環(huán)氧乙烷 含量 ％ 氫氣 含量≥ 98％ 氮氣 含量≥ ％ 無水乙醇 含量≥ ％ 項目采用環(huán)氧乙烷和乙二胺作為合成 原料 ，純度均≥ ％，對制得高純度無水哌嗪產(chǎn)品提供了良好的合成基礎(chǔ)。 由工程分析，項目工藝過程 中 縮合反應 工序 的原料轉(zhuǎn)化率＞ 99％，環(huán)合反應 工序 的原料轉(zhuǎn)化率≥ 90％，即原料的直接利用率≈ 90％。 ⑴ 資源共享 建設(shè)單位租用 ******生產(chǎn)區(qū)部分閑置廠房用于生產(chǎn)，并充分利用 ******現(xiàn)有水、電、蒸汽和壓縮空氣等公用工程，減輕了自身生產(chǎn)初期的資金投入，實現(xiàn)了企業(yè)間的資源共享。冷卻水除溫度升高至 40℃左右外，其水質(zhì)基本無其他變化。為此必須控制和合理利用新鮮水用量，大力提倡節(jié)約水資源。 ⑶ 能源消耗 項目主要能源消耗見表 42。 h/a 216kw h/t產(chǎn)品 蒸汽 21600t/a ～ 10t/t產(chǎn)品 由于資料缺乏，本評價無法將該項目能耗與國內(nèi)其他同類產(chǎn)品生產(chǎn)廠家比較 。 由工程分析， 項目的泵類較多，耗電高； 環(huán)合反應工序在高溫下進行， 精餾塔多，蒸汽用量大； 水冷鼓式結(jié)片機 消耗冷卻水量極大。 我國哌嗪研究起步較晚，以前普遍采用的工業(yè)化生產(chǎn)方法是以氯乙醇為原料，以氨水加壓或常壓氨化，獲得 的 乙醇胺鹽酸 鹽 經(jīng)濃縮后，以石蠟油作溶劑進行環(huán)合反應，將得到的反應混合物經(jīng) 中和 、冷卻后析出六水哌嗪結(jié)晶，過濾六水哌嗪，進一步制得無水哌嗪。 HCl 加壓或常壓 環(huán)合 H2NCH2CH2OH 2HCl 高溫，石蠟油 NaOH HN NH 6H2O 中和 HN NH價廉，易得。價廉，易得。 較簡 單，工藝流程較短。 需高溫、