【正文】 氫氣 密閉 系統(tǒng) ，通風(fēng) ，防爆電器與照明 。 空氣中濃度超標(biāo)時，建議佩戴自吸過濾式防毒面具 (全面罩 )。工作畢，淋浴更衣。提供安全沐浴和洗眼設(shè)備。 呼吸系統(tǒng)防護中已作防護 穿橡膠耐酸堿服 戴橡膠耐酸堿手套 工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水，飯前要洗手。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第七章 事故風(fēng)險評價 35 表 74 項目所用危險化學(xué)品的防護 要求 名稱 工程控制 呼吸系統(tǒng)防護 眼睛防護 身體防護 手防護 其他 哌嗪 密閉操作。并且乙醇儲罐未設(shè)置防曬棚或水噴淋，未設(shè)置防火堤。 ⑵ 儲運 過程 項 目所用危險化學(xué)品在儲存和運輸過程中的一般注意事項，包括儲存的基本條件和要求、注意事項、禁忌物、防火防爆要求、分裝和搬運注意事項詳見表 75。 （罐區(qū)）最大儲量 由事故后果計算可知，環(huán)氧乙烷貯罐最大儲量不得超過 35t。熱輻射通量公式如下： q＝ q0r02r（ 1－ ） /（ r02＋ r2） 3/2 式中： q—— 目標(biāo)接收到的熱通量， W/m2； q0—— 火球表面的輻射通量， 對環(huán)氧乙烷貯罐取 q0＝ 270000， W/m2； r—— 傷害半徑， r＞ r0。 對單罐儲存， W 取罐容量的 50％， 項目環(huán)氧乙烷貯罐的 W＝ 34800＝ 17400， kg。 （ BLEVE） 加壓存儲的可燃液化氣體突然瞬態(tài)泄漏，如果立即遇到火源就會發(fā)生劇烈的 燃燒，產(chǎn)生巨大的火球，形成強烈的熱輻射 。 計算公式如下： WTNT＝ WfQf/QTNT 式中： WTNT—— 蒸氣云的 TNT 當(dāng)量， kg； —— 地面爆炸系數(shù)； 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第七章 事故風(fēng)險評價 32 α —— 蒸氣云當(dāng)量系數(shù)，取 α ＝ ； Wf—— 蒸氣云中燃料的總質(zhì)量，取環(huán)氧乙烷貯罐的最大貯存質(zhì)量， Wf＝ 34800， kg； Qf—— 燃料的燃燒熱，環(huán)氧乙烷的燃燒熱 Qf＝ ， MJ/kg； QTNT—— TNT 的爆熱，取 QTNT＝ ， MJ/kg。 前者屬于 火災(zāi)型 ，后者屬于 爆炸型 。從以上分析比較可以看出，當(dāng)事故概率大于 104/a 以上時，應(yīng)采取相應(yīng)的安全防護措施。 表 73 表明，石油工業(yè)儲罐的燃燒、爆炸事故的風(fēng)險值為 104數(shù)量 級。 風(fēng)險分析 環(huán)氧乙烷貯罐爆炸 的突發(fā)性事故發(fā)生幾率與工作人員素質(zhì)高低、管理措施嚴(yán)格與否有著直接的關(guān)系。 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) 《重大危險源辨識》 （ GB182182020） 將重大危險源分為 生產(chǎn)場所重大危險源和貯存區(qū)重大危險源兩種 ； 根據(jù)物質(zhì)不同的特性， 將 危險 物質(zhì) 按以下 4類物質(zhì)的品名及其臨界量加以確定 ：爆炸性物質(zhì)、易燃物質(zhì)、活性化學(xué)物質(zhì)、有毒物質(zhì)。 辨識 重大危險源是指長期地或臨時地生產(chǎn)、加工、搬運、使用或貯存危險物質(zhì)，且危險物質(zhì)的數(shù)量等于或超過臨界量的單元。 表 71 風(fēng)險評價因子篩選 原輔材料或產(chǎn)品 毒性 惡臭或異味 易燃性 易爆性 存貯要求 腐蝕性 極度 高度 中度 輕度 強 弱 無 易 一般 難 易 一般 難 高 中 無 強 弱 無 哌嗪 √ √ √ √ √ √ 乙二胺 √ √ √ √ √ √ 環(huán)氧乙烷 √ √ √ √ √ √ 氫氣 √ √ √ √ √ √ 氮氣 √ √ √ √ √ √ 乙醇 √ √ √ √ √ √ 由表 71 可見，項 目生產(chǎn)所用原輔材料除氮氣外，多為易燃、易爆、有毒物質(zhì)。本評價在充分了解和掌握項目基本情況后，擬采用易燃、易爆、有毒重大危險源辨識評價方法來確定建設(shè)項目重大危險源的 事故風(fēng)險 。 事故風(fēng)險 評價是安全管理和決策科學(xué)化的基礎(chǔ)，是依靠現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)預(yù)防事故的具體體現(xiàn)。 本評價選取主要噪聲設(shè)備， 預(yù)測項目噪聲對周圍環(huán)境的影響， 并 繪制了其噪聲等值線圖如圖 61。 工藝廢氣 生產(chǎn)中二次反應(yīng)器、冷凝器等設(shè)備設(shè)置了放散口，造成少量原料 揮發(fā) 氣排放，主要為乙二胺、乙醇等。 項目廢水達標(biāo)排放后， 水量僅占 ******總排口的 ％， CODcr 僅占 ％，對受納水體基本無影響。 ②評價結(jié)果 由表 55 可知，各監(jiān)測點噪聲值滿足功能規(guī)劃要求。 ⑴ 現(xiàn)狀監(jiān)測 本評價在項目廠界布設(shè) 4 個噪聲監(jiān)測點 、環(huán)境敏感點 **布設(shè) 1 個噪聲監(jiān)測點 進行噪聲現(xiàn)狀監(jiān)測，監(jiān)測點位 見圖 22，監(jiān)測時間為 2020 年 9 月 10 日。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第五 章 建設(shè)項目周圍地區(qū)的環(huán)境現(xiàn)狀 26 ⑵ 監(jiān)測 及評價 結(jié)果： 見表 54。由表 53 可見， 評價區(qū)域內(nèi)各監(jiān)測點 NO2標(biāo)準(zhǔn)指數(shù)均小于 1，在 GB30951996 中二級標(biāo)準(zhǔn)內(nèi) ； 受 **、 ******廢氣排放影響， TSP、 SO2有超標(biāo)現(xiàn)象；各監(jiān)測點 NH3監(jiān)測值均超標(biāo) ，說 明受 ******排放的含 NH3廢氣影響，該區(qū)域環(huán)境空氣已受到一定程度的污染 。 TSP、 SO NO2 采用《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB30951996)二級標(biāo)準(zhǔn) ， NH3 執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 (TJ3679)中居住區(qū)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。 ③采樣頻率： 監(jiān)測 5 天，每天 4 次 （北京時間 0 0 1 19 時） 。 污染物調(diào)查項目選取 COD、 NH3N、石油類、揮發(fā)酚、氰化物 ， 調(diào)查結(jié)果見 表 52。本評價著重調(diào)查******、 **的工業(yè)污染源，資料 引用 ******環(huán)境監(jiān)測 站 編制的《 ******環(huán)境質(zhì)量報告 書（ 2020 年度）》 。農(nóng)業(yè)產(chǎn)品除水稻外，還有疏菜、魚類、畜禽等。全年日照時數(shù)為 小時。 與氣象 該區(qū)域?qū)賮啛釒駶櫄夂颍瑲夂驕嘏?，雨量充沛，陽光充足，四季分明? 、 地形地貌 項目所在地位于第四系 **二級階地更新統(tǒng)沖積層上，層厚約 20～ 30m，其下為第三系紅色巖系，層厚度超過 100m，沖積厚自上而下依次為：填土 ～ ，粘土 3～ 4m，亞粘土 2～ 4m，亞砂土 6～ 7m，粉砂細砂 2～ 3m，含礫中細砂。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第五 章 建設(shè)項目周圍地區(qū)的環(huán)境現(xiàn)狀 23 自然環(huán)境概況 項目位于 ******東郊羅家集地區(qū) ******生產(chǎn)區(qū)。 定期對員工進行技術(shù)培訓(xùn)。 從環(huán)境角度考慮工藝的選擇性。 增加分離回收設(shè)備。 設(shè)備設(shè)計應(yīng)盡量減少機械連接，材質(zhì)應(yīng)選用耐腐蝕材料 。在實際工作中，每個化工企業(yè)的生產(chǎn)情況、管理水平以及清潔生產(chǎn)起點各不相同，企業(yè)應(yīng)根據(jù)自身特點，積極探索本企業(yè)的清潔生產(chǎn)路子，爭取以最少的投資獲得最大的減污增效成果。 表 44 污染物產(chǎn)生及排放比較 名稱 主要污染物 產(chǎn)生情況 廢水 CODcr 工藝廢液 高濃度有機物 工藝廢氣 無組織揮發(fā)原料氣體 同比其他企業(yè)，該項目廢水及工藝廢液的噸產(chǎn)品產(chǎn)生量較少。 產(chǎn)品收率 ≥ 90％ ，純度 ≥ ％。 較簡 單，工藝流程較短。價廉，易得。 2HCl 高溫，石蠟油 NaOH HN NH 我國哌嗪研究起步較晚，以前普遍采用的工業(yè)化生產(chǎn)方法是以氯乙醇為原料，以氨水加壓或常壓氨化，獲得 的 乙醇胺鹽酸 鹽 經(jīng)濃縮后，以石蠟油作溶劑進行環(huán)合反應(yīng)，將得到的反應(yīng)混合物經(jīng) 中和 、冷卻后析出六水哌嗪結(jié)晶，過濾六水哌嗪，進一步制得無水哌嗪。 h/t產(chǎn)品 蒸汽 21600t/a ～ 10t/t產(chǎn)品 由于資料缺乏，本評價無法將該項目能耗與國內(nèi)其他同類產(chǎn)品生產(chǎn)廠家比較 。 ⑶ 能源消耗 項目主要能源消耗見表 42。冷卻水除溫度升高至 40℃左右外，其水質(zhì)基本無其他變化。 由工程分析，項目工藝過程 中 縮合反應(yīng) 工序 的原料轉(zhuǎn)化率＞ 99％，環(huán)合反應(yīng) 工序 的原料轉(zhuǎn)化率≥ 90％，即原料的直接利用率≈ 90％。 由無水哌嗪作為中間體制成的醫(yī)藥產(chǎn)品、 精細化工 產(chǎn)品以及 在其他領(lǐng)域的用途也在不斷拓展 ，而且其應(yīng)用于生產(chǎn)時 “ 三廢 ” 量少，綜合效益好。我國生產(chǎn)的產(chǎn)品以六水哌嗪為主。清潔生產(chǎn)方案的基本內(nèi)容包括： ⑴ 用無污染、少污染的產(chǎn)品替代毒性大、污染重的產(chǎn)品； ⑵ 用無污染、少污染的能源和原材料替代毒性大、污染重的能源和原材料； ⑶ 用消耗少、效率高、無污染、少污染的工藝和設(shè)備替代消耗高、效率低、產(chǎn)物量大、污染重的工藝和設(shè)備； ⑷ 最大限度地利用能源和原材料，實現(xiàn)物料最大限度的廠內(nèi)循環(huán)； ⑸ 加強管理與生產(chǎn)過程控制，減少跑、冒、滴、漏和物料流失； ⑹ 對必須排 放的污染物，采用低費用、高效能的凈化處理設(shè)備和“三廢”綜合利用措施進行最終的處理和處置。 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán)境影響報告書 第四章 清潔生產(chǎn) 18 清潔生產(chǎn)是一種以源消減為主要特征的環(huán)境戰(zhàn)略，是環(huán)境保護戰(zhàn)略由被動反應(yīng)向主動行動的一種轉(zhuǎn)變。 排放情況見表 34。 表 32 廢水排放情況 廢水類別 工藝廢水 沖洗水 生活污水 綜合廢水 排放標(biāo)準(zhǔn) 廢水排放源 乙醇 精餾 車間 沖洗 工作 人員 / / 廢水排放方式 連續(xù) 間斷 間斷 / / 廢水排放量（ m3/d） / 主要污染物 pH 12 6～ 9 6～ 9 6～ 9 SS 排放濃度（ mg/L） 50 150 100 100 150 排放量（ kg/d） / BOD5 排放濃度（ mg/L） 25270 300 100 5335 30 排放量（ kg/d） / CODcr 排放濃度（ mg/L） 68140 600 250 14320 150 排放量（ kg/d） / 生活用水 生產(chǎn)車間 污水站 車間沖洗用水 冷卻用水 年產(chǎn) 1000 噸無水哌嗪項目環(huán) 境影響報告書 第三章 工程分析 16 正常生產(chǎn)時， 在精餾三塔 、五塔 塔底 均有釜底液 產(chǎn)生， 詳 見表 33。 環(huán)氧乙烷 、 乙二胺 ↓ ↓ 環(huán)氧乙烷和乙二胺 ↓ β －羥乙基乙二胺 、乙二胺 、 其他 乙二胺 ← → 其他 （釜底液） （回用） ↓ β －羥乙基乙二胺 無水 乙醇 4 → ↓ β －羥乙基乙二胺和無水乙醇 ↓ 哌嗪 、乙醇 水 、 其他 無水 乙醇 ← → 乙醇 （揮發(fā)） 、 含 水 乙醇 、 其他 （釜底液） （回用） ↓ 無水哌嗪（液態(tài)） 、 其他 ↓ 無水哌嗪（ 固態(tài) ） （含雜質(zhì)＜ ％） 圖 32 無水哌嗪生產(chǎn)的物料平衡圖（單位： t/d） 給排水平衡 項目的給排水平衡見圖 33。 精餾五塔塔底的釜底液主要為 N(β －羥乙基 )哌嗪、 β －羥乙基乙二胺和少量 其它哌嗪系化合物 。 95％乙醇經(jīng) 脫水劑萃取 脫水 ，精餾 成為無水乙醇回用。 ⑵ 乙二胺回收 精餾一塔、二塔塔頂蒸出的乙二胺 經(jīng) 收集后 ， 返回乙二胺預(yù)熱罐 回用。 在這些條件下 β －羥乙基乙二胺 脫水、 環(huán)合， 反應(yīng)產(chǎn)物 為哌嗪 （轉(zhuǎn)化率＞ 90％ ） 、 N(β －羥乙基 )哌嗪副產(chǎn)品 （轉(zhuǎn)化率＜ 5％ ） 、 部分未能環(huán)合的 β －羥乙基乙二胺 （約 5％） 、水 以及作為溶劑的乙醇 。β －羥乙基乙二胺、乙二胺以及 N(β －羥乙基 )乙二胺進入 精餾一、二塔，塔底的 β －羥乙基乙二胺 進精餾三塔 。 ⑷ 危險性類別： 按 《常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志》（ GB1369092）中劃分。閃點有開杯和閉杯兩種值，本文未作標(biāo)注的是閉杯值。 GB1369092將該物質(zhì)劃為第 類 中閃點易燃液體。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。首先引起興奮，隨后抑制。無色液體，有酒香。 不燃。 微溶于水、乙醇。氫氣與氟、氯、溴等鹵素會劇烈反應(yīng)。在很高的分壓下，氫氣可呈現(xiàn)出麻醉作用。無色無臭氣體。接觸堿金屬、氫氧化物或高活性氧化劑如鐵、錫和鋁的無水氯化物及鐵和鋁的氧化物可強烈反應(yīng)大量放熱，并可能引起爆炸。有資料顯示可致癌。 是一種中樞神經(jīng)抑制劑、刺激