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2025-05-16 05:13本頁面
【正文】 BBBBBBB~ 第 三 章（續(xù)） 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 10 若含一段 A鏈與一段 B鏈，如 ~AAAAAAABBBBBBBBBB~，稱 AB型二嵌段共聚物；如果是由一段 A鏈接一段 B鏈再屆一段 A鏈，如 ~AAAAAABB~BBBAAAAAAA~，則稱 ABA型三嵌段共聚物；若由多段 A鏈和多段 B鏈組成，則稱 (AB)n型多嵌段共聚物。 AAABAABAABBABABAAB 這類共聚物命名時，常以單體名稱間加“ ”或“ /”加后綴共聚物，如： 乙烯 丙烯共聚物 第 三 章 （續(xù)） 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 9 （ 2）交替共聚物 （ alternating copolymer) 兩單體單元在分子鏈上有規(guī)律地 交替排列 ， A單體單元相鄰的肯定是 B單體單元。 二元共聚合的理論研究較系統(tǒng)深入，而三元及三元以上共聚合復(fù)雜，理論研究很少，但實際應(yīng)用的例子頗多 。 C H C H 3H 2 C C H C H 2 C H C H C H 3（ I ） （ I I ） （ I I I ）第 三 章 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 應(yīng)用實例 1 6 線形低密度聚乙烯 （ LLDPE）：由乙烯與少量 a烯烴配位共聚合而成，其聚合物主鏈上含有一定數(shù)目的碳數(shù)為 24的烷基，分子鏈呈線形。第三單體在聚合時只有一個雙鍵參與共聚反應(yīng)，另一雙鍵作為共聚物主鏈側(cè)基供交聯(lián)用。 第 三 章 （續(xù)） 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 4 表 37 典型共聚物改性的例子 主單體 第二單體 改進的性能及主要用途 乙烯 醋酸乙烯酯 增加柔性 ， 軟塑料 ， 可供作聚氯乙烯共混料 乙烯 丙烯 破壞結(jié)晶性 ， 增加柔性和彈性 ， 乙丙橡膠 異丁烯 異戊二烯 引入雙鍵 ， 供交聯(lián)用 ， 丁基橡膠 丁二烯 苯乙烯 增加強度 ， 通用丁苯橡膠 丁二烯 丙烯腈 增加耐油性 ， 丁腈橡膠 苯乙烯 丙烯腈 提高抗沖強度 ， 增韌塑料 氯乙烯 醋酸乙烯酯 增加塑性和溶解性能 ， 塑料和涂料 四氟乙烯 全氟丙烯 破壞結(jié)構(gòu)規(guī)整性 ， 增加柔性 ， 特種橡膠 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 改善流動性能和加工性能 ,塑料 丙烯腈 丙烯酸甲酯衣康酸 改善柔軟性和染色性能 ， 合成纖維 馬來酸酐 醋酸乙烯酯或苯乙烯 改進聚合性能 ,用作分散劑和織物處理劑 5 乙丙橡膠 ：由乙烯和丙烯共聚而成的無規(guī)共聚物。 （ 3）意義 ： 理論研究 ：通過共聚反應(yīng)研究可了解不同單體和鏈活性種的聚合活性大小、有關(guān)單體結(jié)構(gòu)與聚合活性之間的關(guān)系、聚合反應(yīng)機理多方面的信息等，完善高分子化學(xué)理論體系 。 共聚物不是幾種單體各自均聚物的混合物。1 第 三 章（ 續(xù) ） 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 高分子科學(xué)簡明教程 2 （ 1）概念 ： 只有一種單體參與的鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)為 均聚反應(yīng) (homopolymerization )，其聚合產(chǎn)物是分子結(jié)構(gòu)中只含一種單體單元，稱為 均聚物 (homopolymer)。 由兩種或兩種以上單體參與的鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)稱為 共聚合反應(yīng) (copolymerization)，相應(yīng)地，其聚合產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有兩種或兩種以上的單體單元，稱為 共聚物 (copolymer)。 第 三 章 （續(xù)） 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 引言 3 （ 2）類型： 聚合反應(yīng)機理 ：自由基共聚合、離子共聚合和配位共聚合。 實際應(yīng)用 ：開發(fā)聚合物新品種；提高聚合物的綜合性能，通過共聚反應(yīng)可吸取幾種均聚物的長處，改進多種性能，如機械性能、溶解性能、抗腐蝕性能和老化性能等，從而獲得綜合性能均衡優(yōu)良的聚合物。 乙丙三元橡膠 （ EPDM）：乙烯 丙烯共聚時加入少量含兩個或以上不飽和鍵的第三單體共聚而成。第三單體有：雙環(huán)戊二烯（ I）、亞乙基降冰片烯（ II）和 1,4己二烯（ III）等。 幾種聚乙烯的鏈形態(tài)可簡單示意如下： L L D P E H D P EL D P E第 三 章 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 常用的 a烯烴有以下幾種： 1丁烯， 1己烯， 1辛烯等 應(yīng)用實例 2 7 第 三 章 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 陰離子共聚合最重要的應(yīng)用是利用其活性聚合特性合成苯乙烯 丁二烯 苯乙烯（ SBS）三嵌段共聚物： SR L iSBS B S S B S（ 1 ） R L i 引 發(fā) ， 采 用 順 序 活 性 聚 合 法 依 次 加 入 苯 乙 烯 、 丁 二烯 、 苯 乙 烯 進 行 聚 合應(yīng)用實例 3 （ 2 ） 雙 功 能 引 發(fā) 劑 引 發(fā) 丁 二 烯 聚 合 活 性 聚 合 ， 再加 入 苯 乙 烯 單 體 聚 合BN a Bc o m b i n a t i o nB BBB B B B B BSS B S8 單體種類多少 ： 二元共聚合、三元共聚合等，依此類推。 二元共聚物根據(jù) 兩單體單元在分子鏈上的排列方式 可分四類 ： （ 1）無序（規(guī)）共聚物 （ random copolymer) 兩種單體單元的排列沒有一定順序， A單體單元相鄰的單體單元是隨機的，可以是 A單體單元，也可以是 B單體單元。 ABABABABABABABABABABABAB 命名與無規(guī)共聚物類似，但在后綴“共聚物”前加“交替”，如：苯乙烯 馬來酸酐交替共聚物 （ 3）嵌段共聚物 （ block copolymer) 兩單體單元在分子鏈上 成段排列 。 （ 4）接枝共聚物 （ graft copolymer) 以其中一單體組成的長鏈為主鏈，另一單體組成的鏈為側(cè)鏈（支鏈）與之相連。 11 第 三 章（續(xù)） 鏈 式 共 聚 合 反 應(yīng) 二元共聚合方程與競聚率 共聚物性能 共聚物組成 單體組成 密切相關(guān) 不相等 但相關(guān) 單體相對活性 單體單元含量與連接方式 共同決定 二元共聚產(chǎn)物的組成（單體單元的含量）與單體組成及單體相對活性之間的關(guān)系可從動力學(xué)上進行推導(dǎo)。 動力學(xué)推導(dǎo)時，與均聚反應(yīng)做相似的假設(shè)： （
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