【正文】 R CRO HCRO HI O 4RR CROCRORIO OO HO H2 R 2 C = O + I O 3 + H 2 OR C C H C H OO HO2 H I O 4 R C H O + H C O O H + H C O O HHR C H C C H 2 O HH O O2 H I O 4 R C H O + C O2 + H C H O6. 二醇的特有反應(yīng) C H 2 C H C H C H 2O H O HO HO H3 H I O 4 2 H C H O + 2 H C O O H反應(yīng)定量進(jìn)行，經(jīng)環(huán)狀高碘酸酯進(jìn)行： 1）高碘酸或四醋酸鉛氧化 ?羥基酸、 1,2二酮、 ?氨基酮及鄰氨基醇等有類似反應(yīng)。產(chǎn)物：醛或酮。R [ O ]不 易 被 氧 化 2）選擇性氧化劑 a. MnO2 ?C為 不飽和鍵的 1o 、 2o 醇。[ O ] R C = OR 39。 ? 與磺酰氯作用生成磺酸酯 C H 3 S C lOO對 甲 苯 磺 酰 氯+ C H 3 O H 吡 啶 H C l對 甲 苯 磺 酸 甲 酯C H 3 S O C H 3OO R ’OOSOR C H 2N u : + N u C H 2 R + R ’OOS O好 的 離 去 基 團(tuán) 4. 脫水反應(yīng) 1) 生成烯烴（分子內(nèi)脫水） O HHC C H+O H 2HC C+ H 2 OHC C+ H +C C 醇脫水成烯的反應(yīng)速率： 3o醇 2o醇 1o醇 消除取向 ——Saytzeff規(guī)則 E1機(jī)理 氫從含氫較少的 ?C碳上脫去，生成雙鍵碳上取代基較多的穩(wěn) 定的烯烴。 R O H + S O C l 2 R C l + S O 2 + H C l + 3 H O N O 2 + 3 H 2 O甘 油 三 硝 酸 酯C H 2 O HC H O HC H 2 O HC H 2 O N O 2C H O N O 2C H 2 O N O 2C H 3 O H + H 2 S O 4 C H 3 O S O HOO硫 酸 氫 甲 酯C H 3 O H硫 酸 二 甲 酯C H 3 O S O C H 3OOR O H H 2 O烷 基 磷 酸 酯 三 烷 基 磷 酸 酯二 烷 基 磷 酸 酯R O H + H O P O HOO H H 2 OR O P O HOO HR O P O HOO RR O H H 2 OR O P O ROO R 3. 成酯反應(yīng) 腺 苷 O P O ~ P O ~ P O O O OO O OA T P“ ~ P ” “ 高 能 鍵 ” 烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化學(xué)中非常重要。 SN1機(jī)制：（多數(shù) 2o 3o醇） δ δ + X CC H 3C H 3C H 3O H + H X C H 3 CC H 3C H 3O H 2+C H 3 C +C H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3XSN2機(jī)制：（多數(shù) 1o醇 ） R O H H + R O H 2+ R O H 2 ] X R + H 2 OX[X 下面的反應(yīng)能否順利進(jìn)行 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + N a B r C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r ? 鑒別不同類型醇（六個碳以下的醇） ？ 3o 醇 、 烯 丙 醇 、 芐 醇 室 溫 下 反 應(yīng) 液 立 即 混 濁 、 分 層 ； 2o醇 2 ~ 5 m i n . 反 應(yīng) 液 混 濁 、 分 層 ； 1o醇 加 熱 ， 反 應(yīng) 液 混 濁 、 分 層 ；反應(yīng)按 SN1歷程，有碳正離子重排。 ROHHOHHORHOHR O H + H X R O H X H+C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H水 濃 H C l8 % 互 溶 醇和物 CaCl2?4C2H5OH 三 . 醇的反應(yīng) R O H R O HR O H 1. 醇的酸堿性 R C H 2 O H + H X R C H 2 O H 2 X +R C H 2 O H + N a R C H 2 O N a + 1 / 2 H 2( C H 3 ) 3 C O H + K ( C H 3 ) 3 C O K + 1 / 2 H 2作 堿 性 試 劑或 親 核 試 劑作 消 除 反 應(yīng) 試 劑 酸性： ROH H2O 。 乙 醇 乙 二 醇 丙 三 醇 7 8 . 5 o C 1 9 7 o C 2 9 0 o C OHRORH OHRHOR低級醇與水互溶。 第九章 醇和硫醇 醚和硫醚 (Alcohols and Thiols、 Ethers and Thioethers) 一 . 結(jié)構(gòu) 優(yōu)勢構(gòu)象 優(yōu)勢構(gòu)象 ?醇和硫醇 [醇 ] CHOHHH 1 0 9 0OHRS P 3 OHHHHOHHHHC lO HH H 試 寫出 FCH2CH2OH與 BrCH2CH2OH的優(yōu)勢構(gòu)象 (用 Newman 投影式表示） 二 . 物理性質(zhì) (分子間氫鍵締合 ) 為什么醇具有較高的沸點？ 醇分子中烴基對氫鍵締合有阻礙作用。 多元醇，分子中兩個以上位置可形成氫鍵。醇在強(qiáng)酸中的溶解度比在水中大。 堿性： RONa NaOH R O N a + H 2 O R O H + N a O H 液態(tài)醇的酸性強(qiáng)弱順序： 1 o 醇 2 o 醇 3 o 醇[分析 ] 烷氧負(fù)離子的穩(wěn)定性 2. 取代反應(yīng)（生成鹵代烷）