化學(xué)第九章醇和醚ppt課件-展示頁
2025-05-15 12:14本頁面
【正文】 OH ∠ HCO=110? CO ∠ COH=109? 甲醇的結(jié)構(gòu) 醇的分類 根據(jù)羥基所連的 C的性質(zhì)分為伯醇、仲醇、叔醇。 ， 2176。 等。如： 一個(gè)碳原子上有 兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基 就不穩(wěn)定，容易分子內(nèi)脫水形成羰基。 醇的系統(tǒng)命名如下： （ 1）選取含羥基的最長碳鏈為主鏈，按主鏈碳原子數(shù)命名為“ 某 ”醇。 CH3CHCH2CHCH3 OH CH3 4甲基 2戊醇 （ 3）不飽和醇選取同時(shí)含不飽和鍵與羥基在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，編號時(shí)盡可能使羥基的位號為小。是制備伯醇的好方法。 （ 4）羥汞化－脫汞反應(yīng) 利用格利雅試劑合成 干醚 H2O RMgBr + HCHO RCH2OMgBr RCH2OH OMgBr 干醚 H2O R1CH ＋ RMgBr R1CHR R1CHR O R`CR” O R`CR” OH R ① RMgBr， 干醚 ② H2O (1)與甲醛合成增加一個(gè)碳的 伯醇 (2) 與其它醛合成 仲醇 (3)與酮合成 叔醇 R`CR O ① RMgBr， 干醚 ② H2O R`CR OH R R`COR” O R`COR” OMgBr R + R” OMgBr RMgBr， 干醚 R`CR O H2O RCH2CH2OMgBr RCH2CH2OH CH2CH2 O RMgBr干醚 (4)與酯合成 叔醇 (甲酸甲酯為仲醇 ) (5)與環(huán)氧乙烷合成增加兩個(gè)碳的 伯醇 說明： 有機(jī)鋰、二烷基銅鋰等也可進(jìn)行上述反應(yīng)。 因此有機(jī)化學(xué)中的還原包含了兩個(gè)要素， 供氫體 供電子體 有時(shí)候供氫體和供電子體是同一元素。常見的羰基和還原劑的類型如下： 羰基： RCOR’ O RCR’ O RCH O O RCOH [ H ] [ H ] [ H ] [ H ] RCH2OH RCH2OH RCH2OH RCHOH R’ 還原劑： Pt + H2: 強(qiáng)還原劑還原 所有的雙鍵 ，包括 C=C. LiAlH4 (乙醚為溶劑 ) 較強(qiáng)還原劑， Na+C2H5OH 可還原 醛、酮、酸、酯 等。 注意： Al[OCH(CH3)2]3+ (CH3)2C=O是氧化劑 NaBH4 (甲醇 ,乙醇 ,水都可為溶劑 ): Al[OCH(CH3)2]3+ (CH3)2CHOH 例如： CHO H2, Pd/C CH2OH CHO O2N NaBH4 ,CH3OH CH2OH O2N Na,C2H5OH CH3CH2OCO(CH2)8COCH2CH3 HO(CH2)10OH ① LiAlH4， 干醚 ② H2O CH3C=CHCH2CH2CHCH3 CH3 OH CH3C=CHCH2CH2CCH3 CH3 O Al[OCH(CH3)2]3 (CH3)2CHOH CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCH2OH CH=CHCHO CH=CHCH2OH NaBH4,H+ 巴豆醛 肉桂醇 肉桂醛 巴豆醇 還原機(jī)理： O RCR’ RCHR’ OAlH3Li LiAlH4， 干醚 H2O OH RCHR’ RCHR’ OAlH3Li ＋ LiAlH3OH 鹵代烴水解 CH2=CHCH2Cl + H2O CH2=CHCH2OH + HCl Na2CO3 Na2CO3 H2O 由易得的鹵代烴水解制備醇，如： CH2Cl CH2OH 醇的物理性質(zhì) 、 光譜特征 醇分子之間能形成氫鍵，沸點(diǎn)較相應(yīng)分子量的烷烴高。 隨著碳原子數(shù)的增大氫鍵減弱，沸點(diǎn)向相應(yīng)的烷烴靠近；在水中的溶解性也下降，甚至不 溶 ，高級脂肪醇是表面活性劑。 液態(tài) 形成氫鍵和氫鍵的解離均存在。 一 物理性質(zhì) 二 光譜特征（參見相關(guān)章節(jié)） 紅外光譜特征峰： OH的伸縮振動峰 3650－ 3590cm1 (弱、尖峰 ) OH的氫鍵締合峰 3400－ 3200cm1 (強(qiáng)、寬峰 ) CO的伸縮振動峰 1200－ 1050cm1 (伯 ,仲 ,叔略有不同 ) 三 醇化物（結(jié)晶醇） 低級醇與一些無機(jī)鹽形成的結(jié)晶狀分子化合物稱之為 結(jié)晶醇， 也 稱之為 醇化物。 結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。 工業(yè)乙醚常雜有少量乙醇，加入CaCl2可使醇從乙醚中沉淀下來。 強(qiáng)堿性試劑 親核性相對弱一些 2 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2 乙醇鎂 3 2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO 這兩個(gè)反應(yīng)在同一體系中完成。 用于氧化還原 4 6(CH3)2CHOH + 2Al 2 [(CH3)2CHO]3Al + 3H2 HgCl2 or AlCl3 醇的酸性強(qiáng)弱的分析 液 相測定酸性強(qiáng)弱 H2O CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH HC?CH NH3 RH 總的活性（酸性）順序?yàn)椋?甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 在液相中，溶劑化作用會對醇的酸性強(qiáng)弱產(chǎn)生影響。 C OHHRO HHOH HOHHCC H 3C H 3C H 3 OO HH1oROH負(fù)離子空阻小，溶劑化作用大。 三 碳氧鍵的斷裂，羥基的親核取代反應(yīng) 1. 醇和氫鹵酸的反應(yīng) 2. 醇與磺酰氯反應(yīng) 3. 醇與鹵化磷的反應(yīng) 4. 與氯化亞砜的反應(yīng) 1. 醇和氫鹵酸的反應(yīng) 醇的活性比較： 苯甲型 , 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH HX的活性比較 : HI HBr HCl 反應(yīng)式 ROH + HX RX + H2O 反應(yīng)可逆，需采用一定措施以利于正向進(jìn)行。 ZnCl2HCl 20oC,1min (CH3)3COH (CH3)3CCl + H2O ZnCl2HCl 20oC,10min (CH3)2CHOH (CH3)2CHCl + H2O ZnCl2HCl 20oC,1h不反應(yīng) CH3(CH2)3OH CH3(CH2)3Cl + H2O 反應(yīng)機(jī)理 3oROH 、大多數(shù) 2oROH和空阻大的 1oROH按 SN1機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)。 對 2oROH和空阻大的 1oROH可 有重排反應(yīng)發(fā)生。
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