【正文】 ? ? ? 研究表明 ， 要判定哪一個 Lewis堿強和哪一個弱 ,即要對 Lewis堿搞一個相對的堿度系統(tǒng)標準是十分困難的 。 如 ， 鹵素離子 (堿 )對 Al3＋ 離子給電子能力為： I－ ＜ Br－ ＜ Cl－ ＜ F－ 但鹵素離子 (堿 )對 Hg2＋ 離子的給電子能力卻有相反的順序： F－ ＜ Cl－ ＜ Br－ ＜ I－ 類似的顛倒現(xiàn)象很多 。 用不同的堿作參比標準 第二章 :酸堿和溶劑化學 ? ? ? ? 為了說明上述的顛倒現(xiàn)象 ， Pearson提出了軟硬酸堿的概念 。 軟酸 、 軟堿之所以稱為軟 ， 是形象地表明它們較易變形； 硬酸 、 硬堿之所以稱為硬 ， 是形象地表明 它們不易變形 。 第二章 :酸堿和溶劑化學 ? ? ? ? 具體地說 ， 硬酸中接受電子的原子較小 、 正電荷高 , 其價電子軌道不易變形 (用一句話說就是硬酸是受體原子對外層電子的吸引力強的酸 )。 軟酸中接受電子的原子較大 、 正電荷數(shù)目低或者為 0 , 以易變形的價電子軌道去接受電子 (用一句話說就是軟酸是受體原子對外層電子的吸引力弱的酸 )。 第二章 :酸堿和溶劑化學 ? ? ? ? 硬堿和軟堿可以按照同樣的原理處理： 硬堿中的價電子結(jié)合緊密 ， 軟堿中的價電子容易被極化 。 典型的軟堿是一些較大的陰離子如 I－ 、 H－ ， 或者含有較大的給予體原子的分子 。 酸 硬 酸 交界酸 軟 酸 H＋, L i＋, N a＋, K＋(Rb＋, C s＋) Be2 ＋, B eM e2, M g2 ＋, C a2 ＋, S r2 ＋(B a2 ＋) Sc3 ＋, L a3 ＋, C e3 ＋, G d3 ＋, L u3 ＋, T h4 ＋, U4 ＋, U O22 ＋, Pu4 ＋ Ti4 ＋, Z r4 ＋, Hf4 ＋, V O2 ＋, C r3 ＋, C r6 ＋, M oO3 ＋, WO4 ＋, M n2 ＋, M n7 ＋, Fe3 ＋, C o3 ＋ BF3, B C l3, B (O R )3, A lM e3, A lC l3, A lH3, G a3 ＋, I n3 ＋ CO2, R C O＋, N C＋, S i4 ＋, S n4 ＋, S n M e3 ＋, S n M e22 ＋ N3 ＋, R PO2＋, R OPO2＋, A s3 ＋ SO3, C l7 ＋, I5 ＋, I7 ＋ HX( 鍵合氫的分子 ) Fe2 ＋, C o2 ＋, N i2 ＋, C u2 ＋, Z n2 ＋ Rh3 ＋, I r3 ＋, R u3 ＋, Os2 ＋ B M e3, G aH3 R3C＋, C6H5＋, S n2 ＋, Pb2 ＋ NO＋, S b3 ＋, B i3 ＋ C o( C N )53 －, Pd2 ＋, Pt2 ＋, Pt4 ＋ Cu＋, A g＋, A u＋, C d2 ＋, Hg22 ＋, Hg2 ＋, Hg M e＋ BH3, G aM e3, G aCl3, G aB r3, G aI3, T l＋, T iM e3 CH2( 卡賓 ) HO＋, R O＋, R S＋, R S e＋, T e4 ＋, R T e＋ Br2, B r＋, I2, I＋, I C N 等 O, Cl, B r , I , N , R O, RO2 M0( 金屬原子和大塊 金屬 ) 堿 硬 堿 交界堿 軟 堿 NH3, R N H2, N2H4 H2O, O H－, O2 －, R OH, RO－, R2O CH3C OO－, C O32 －, S O42 －, PO43 －, N O3－, C lO4－, F－, C l－ C6H5NH2, C5H5N , N3－, N2 NO2－, S O32 － Br－ H－ R－, C2H4, C6H6, C N－, R N C , C O S C N－, R3P , (RO)3P , R3As R2S , R S H, RS－, S2O32 － I－ 酸 硬 酸 交界酸 軟 酸 H ＋ , L i ＋ , N a ＋ , K ＋ (Rb ＋ , C s ＋ ) Be 2 ＋ , B eM e 2 , M g 2 ＋ , C a 2 ＋ , S r 2 ＋ (B a 2 ＋ ) Sc 3 ＋ , L a 3 ＋ , C e 3 ＋ , G d 3 ＋ , L u 3 ＋ , T h 4 ＋ , U 4 ＋ , U O 2 2 ＋ , Pu 4 ＋ Ti 4 ＋ , Z r 4 ＋ , Hf 4 ＋ , V O 2 ＋ , C r 3 ＋ , C r 6 ＋ , M oO 3 ＋ , WO 4 ＋ , M n 2 ＋ , M n 7 ＋ , Fe 3 ＋ , C o 3 ＋ BF 3 , B C l 3 , B (O R ) 3 , A lM e 3 , A lC l 3 , A lH 3 , G a 3 ＋ , I n 3 ＋ CO 2 , R C O ＋ , N C ＋ , S i 4 ＋ , S n 4 ＋ , S n M e 3 ＋ , S n M e 2 2 ＋ N 3 ＋ , R PO 2 ＋ , R OPO 2 ＋ , A s 3 ＋ SO 3 , C l 7 ＋ , I 5 ＋ , I 7 ＋ HX( 鍵合氫的分子 ) Fe 2 ＋ , C o 2 ＋ , N i 2 ＋ , C u 2 ＋ , Z n 2 ＋ Rh 3 ＋ , I r 3 ＋ , R u 3 ＋ , Os 2 ＋ B M e 3 , G aH 3 R 3 C ＋ , C 6 H 5 ＋ , S n 2 ＋ , Pb 2 ＋ NO ＋ , S b 3 ＋ , B i 3 ＋ C o( C N ) 5 3 － , Pd 2 ＋ , Pt 2 ＋ , Pt 4 ＋ Cu ＋ , A g ＋ , A u ＋ , C d 2 ＋ , Hg 2 2 ＋ , Hg 2 ＋ , Hg M e ＋ BH 3 , G aM e 3 , G aCl 3 , G aB r 3 , G aI 3 , T l ＋ , T iM e 3 CH 2 ( 卡賓 ) HO ＋ , R O ＋ , R S ＋ , R S e ＋ , T e 4 ＋ , R T e ＋ Br 2 , B r ＋ , I 2 , I ＋ , I C N 等 O, Cl, B r , I , N , R O, RO 2 M 0 ( 金屬原子和大塊 金屬 ) 堿 硬 堿 交界堿 軟 堿 NH 3 , R N H 2 , N 2 H 4 H 2 O, O H － , O 2 － , R OH, RO － , R 2 O CH 3 C OO － , C O 3 2 － , S O 4 2 － , PO 4 3 － , N O 3 － , C lO 4 － , F － , C l － C 6 H 5 NH 2 , C 5 H 5 N , N 3 － , N 2 NO 2 － , S O 3 2 － Br － H － R － , C 2 H 4 , C 6 H 6 , C N － , R N C , C O S C N － , R 3 P , (RO) 3 P , R 3 As R 2 S , R S H, RS － , S 2 O 3 2 － I － 酸 硬 酸 交界酸 軟 酸 H ＋ , L i ＋ , N a ＋ , K ＋ (Rb ＋ , C s ＋ ) Be 2 ＋ , B eM e 2 , M g 2 ＋ , C a 2 ＋ , S r 2 ＋ (B a 2 ＋ ) Sc 3 ＋ , L a 3 ＋ , C e 3 ＋ , G d 3 ＋ , L u 3 ＋ , T h 4 ＋ , U 4 ＋ , U O 2 2 ＋ , Pu 4 ＋ Ti 4 ＋ , Z r 4 ＋ , Hf 4 ＋ , V O 2 ＋ , C r 3 ＋ , C r 6 ＋ , M oO 3 ＋ , WO 4 ＋ , M n 2 ＋ , M n 7 ＋ , Fe 3 ＋ , C o 3 ＋ BF 3 , B C l 3 , B (O R ) 3 , A lM e 3 , A lC l 3 , A lH 3 , G a 3 ＋ , I n 3 ＋ CO 2 , R C O ＋ , N C ＋ , S i 4 ＋ , S n 4 ＋ , S n M e 3 ＋ , S n M e 2 2 ＋ N 3 ＋ , R PO 2 ＋ , R OPO 2 ＋ , A s 3 ＋ SO 3 , C l 7 ＋ , I 5 ＋ , I 7 ＋ HX( 鍵合氫的分子 ) Fe 2 ＋ , C o 2 ＋ , N i 2 ＋ , C u 2 ＋ , Z n 2 ＋ Rh 3 ＋ , I r 3 ＋ , R u 3 ＋ , Os 2 ＋ B M e 3 , G aH 3 R 3 C ＋ , C 6 H 5 ＋ , S n 2 ＋ , Pb 2 ＋ NO ＋ , S b 3 ＋ , B i 3 ＋ C o( C N ) 5 3 － , Pd 2 ＋ , Pt 2 ＋ , Pt 4 ＋ Cu ＋ , A g ＋ , A u ＋ , C d 2 ＋ , Hg 2 2 ＋ , Hg 2 ＋ , Hg M e ＋ BH 3 , G aM e 3 , G aCl 3 , G aB r 3 , G aI 3 , T l ＋ , T iM e 3 CH 2 ( 卡賓 ) HO ＋ , R O ＋ , R S ＋ , R S e ＋ , T e 4 ＋ , R T e ＋ Br 2 , B r ＋ , I 2 , I ＋ , I C N 等 O, Cl, B r , I , N , R O, RO 2 M 0 ( 金屬原子和大塊 金屬 ) 堿 硬 堿 交界堿 軟 堿 NH 3 , R N H 2 , N 2 H 4 H 2 O, O H － , O 2 － , R OH, RO － , R 2 O CH 3 C OO － , C O 3 2 － , S O 4 2 － , PO 4 3 － , N O 3 － , C lO 4 － , F － , C l － C 6 H 5 NH 2 , C 5 H 5 N , N 3 － , N 2 NO 2 － , S O 3 2 － Br － H － R － , C 2 H 4 , C 6 H 6 , C N － , R N C , C O S C N － , R 3 P , (RO) 3 P , R 3 As R 2 S , R S H, RS － , S 2 O 3 2 － I － 第二章 :酸堿和溶劑化學 ? ? ? ? 酸 硬 酸 交界酸 軟 酸 H＋, L i＋, N a＋, K＋(Rb＋, C s＋) Be2 ＋, B eM e 2 ,