【正文】 ： AL3+， Fe3+， （ Cu2+， Ni2+） 掩蔽劑：三乙醇胺 ， KCN 2. 二甲酚橙 （ XO） 終點：紫紅 →亮黃 適宜的 pH范圍 （ 酸性區(qū) ） 緩沖體系： HAcNaAc 封閉離子： AL3+， Fe3+， （ Cu2+， Co2+， Ni2+） 掩蔽劑：三乙醇胺 ， 氟化胺 第五節(jié) 配位滴定的基本原理 一 、 配位滴定曲線 二 、 化學(xué)計量點時金屬離子濃度的計算 三 、 配位滴定曲線與酸堿滴定曲線比較 四 、 影響配位滴定突躍大小的兩個因素 五 、 指示劑變色點金屬離子濃度的計算 六 、 滴定終點誤差計算 （ 林邦誤差公式 ） 一、配位滴定曲線 YYMM VCE D T AVCM 滴入體積為濃度為體積為濃度為 ?）（）（根據(jù)2]39。 ?? 39。 lglglglg 3 HYNHZnZ n YZ n Y KK ?? ???? )(5)( 33 ???? NHZnNHZn ?? )()( ????? HYHYpH ?? ?? Z n YK查表 39。[39。][39。[MMYYLMHY ?? ）（）（ 和由 ??? ?? ? ? ? YM MYMYYM MYMY KYMMYK?????? ????39。 ?????YMMYK ?? lglglg ???][]39。? ? ? ? ? ?1? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?? MY OH M OH YMYMYMY M OH YMY K OH( ) ( )39。)(?? ? ? ? ? ? nn LKKKLKKLK ?? 2122111 ?????? ? ? ? ? ?nn LLL ??? ????? ?2211高，副反應(yīng)程度， ）（ ??? LML ?][)()( OHMLMOHL ?? ??? ?2. 金屬離子的總副反應(yīng)系數(shù) 溶液中同時存在兩種配位劑： L， A M的配位副反應(yīng) 1 M + L ML M的配位副反應(yīng) 2 M + A MA ? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? Mn mMMM ML ML MA MAM? ?? ? ? ? ? ?39。)(?副反應(yīng)越嚴重??? ][,)( YNY?3. Y的總副反應(yīng)系數(shù) [同時考慮酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng) ] ][][][][][][]39。YYYHYHYYHY??? ? ? ? 654321156 621)( ,1aaaaaaaaaaYYHY KKKKKKKHHKKK??????? ??? ???? ? ? ?654321654321156)(aaaaaaaaaaaaaHY KKKKKKKKKKKKKHH ????? ?? ??? ? ? ?123456661aaaaaaa KKKKKKHKH ?? ???? ?，配合物穩(wěn)定；副反應(yīng)越嚴重，）（ 112][][)(4)(????????????? ??HYHYHYpHpHYHpH???練習(xí) 例 ：計算 pH5時， EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)及對數(shù)值，若 此時 EDTA各種型體總濃度為 ，求 [Y4 ] 解： 30252015105)(101010101010101010101010101???????????????????????????????????HY?Lm o lYYHY/10710 ]39。 （ 3）金屬－ EDTA配合物形成速度快，水溶性大，且大多無色，便于指示劑指示終點。它有 6個配位原子 ，與金屬離子配位大都形成 1:1配合物 。第五章 配位滴定法 第一節(jié) 概 述 ?配位滴定法 是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，又稱為 絡(luò)合滴定法 。 能用于配位滴定的反應(yīng)必須具備以下條件： （ 1）用于配位滴定的反應(yīng)要能進行完全，生成的配合物要穩(wěn)定 （ 2）配位反應(yīng)要定量進行 （ 3）反應(yīng)必須快速 （ 4）要有適當?shù)姆椒ㄖ甘镜味ńK點 （ 5）滴定過程中生成的配合物最好是可溶的 氨羧配合劑 ? 氨基二乙酸 [N(CH2COOH)2]； ? 氨氮和羧氧兩種配位原子； ? 乙二胺四乙酸（ EDTA） 乙二胺四乙酸： EDTA ? EDTA的物理性質(zhì) 水中溶解度小 ， 難溶于酸和有機溶劑； 易溶于 NaOH或 NH3溶液 —— Na2H2Y?2H2O N C H2 C H 2 NC H2C O O HC H2C O O H+H+H O O C H2C O O C H2CHHE D T A （ 乙 二 胺 四 乙 酸 ） 結(jié) 構(gòu)H4Y H 6 Y2 ++ 2 H+四 元 酸 六 元 酸兩 個 氨 氮四 個 羧 氧雙 極 離 子續(xù)前 ? EDTA的離解平衡： ? 各型體濃度取決于溶液 pH值 pH ＜ 1 強酸性溶液 → H6Y2+ pH ～ → 主要 H2Y2 pH ＞ → Y4 H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y H3Y H+ + H2Y2 H2Y2 H+ + HY3 HY3 H+ + Y4 最佳配位型體 ? 水溶液中七種存在型體 EDTA配位特點 （ 1） EDTA具有很強的配位能力，幾乎能與所有的金屬離子配位。 （ 2） EDTA與金屬離子生成的配合物是 含有 多個五元環(huán) 的螯合物 ， 穩(wěn)定性很高 。 第二節(jié) 配合物的穩(wěn)定常數(shù) 一 、 配合物的穩(wěn)定常數(shù) （ 形成常數(shù) ） ? 討論： KMY↑大 ， 配合物穩(wěn)定性 ↑高 ， 配合反應(yīng) ↑完全 M + Y MY 穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?KMYM YMY ?續(xù)前 二、 MLn型配合物的累積穩(wěn)定常數(shù) 注：各級累計常數(shù)將各級 [MLi]和 [M ]及 [L]聯(lián)系起來 M + L ML ML + L ML2 MLn1 + L M Ln 一級穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?KMLM L1 ?二級穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?KMLML L22?級穩(wěn)定常數(shù)n ? ?? ? ??KMLML Lnnn?? 1一級累積穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?? 1 1? ?KMLM L二級累積穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?? 2 1 222? ?K KMLM L總累積穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?? n nnnK K KMLM L? ?1 2 ? 第三節(jié) 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 一、副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) 二 、 條件穩(wěn)定常數(shù) （ 一 ） 配位劑 Y的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) （ 二 ） 金屬離子 M的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) （ 三 ） 配合物 MY的副反應(yīng)系數(shù) 示意圖 注：副反應(yīng)的發(fā)生會影響主反應(yīng)發(fā)生的程度 副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù)加以描述 M + YM Y主 反 應(yīng) ：副 反 應(yīng) ： H +H YH2YH6YL O H M LM L2M LnM O HM ( O H )2?M ( O H ) n