分析化學(xué)20xx配位滴定法新-展示頁
2025-01-22 08:09本頁面
【正文】 形成配合物的穩(wěn)定性高 3 配位比簡單（ 1： 1） 4 可溶性 多數(shù) MY螯合物帶有電荷，水溶性好，有利于滴定。 EDTA與金屬離子形成配合物的特點(diǎn) 1 具有廣泛的配位性能 EDTA分子中有六個(gè)可配位原子（ 2個(gè)氨基氮、 4個(gè)羧基氧），既可作為四基配位體，也可作六基配位體，可以不同的方式與金屬離子形成含有多個(gè)五元環(huán)的螯合物。 在溶液中 EDTA以 H6Y2+、 H5Y+、 H4Y、 H3Y、 H2Y HY Y4七種型體存在。因此，當(dāng) H4Y溶于酸性介質(zhì)中，兩個(gè)失去質(zhì)子的羧基，可以再接受兩個(gè)質(zhì)子而形成 H6Y2+。 乙二胺四乙酸 （ EDTA） — 常用有機(jī)氨羧配位劑 它是一個(gè)四元酸，簡記作做 H4Y。5 配位滴定法 5 配位滴定法 概述 配位滴定法 ( 絡(luò)合滴定法 )以生成配位化合物為基礎(chǔ)的滴定分析方法 。 滴定條件： 定量 、 完全 、 迅速 、 且有指示終點(diǎn)的方法 配位劑種類 無機(jī)配位劑：形成分級絡(luò)合物 ， 簡單 、 不穩(wěn)定 有機(jī)配位劑：形成低絡(luò)合比的螯合物 ， 復(fù)雜而穩(wěn)定 。 EDTA的分析特性 水溶液中， EDTA分子中兩個(gè)羧基上的 H+會轉(zhuǎn)移到氮原子上，形成雙極離子。這樣 EDTA相當(dāng)一個(gè)六元酸。 不同 pH值條件下七種型體分布圖 Y4與金屬離子形成的配合物最穩(wěn)定 .因此溶液的酸度是影響“ MEDTA” 配位物穩(wěn)定性的重要因素。但選擇性較差。 5 顏色變化 EDTA與無色金屬離子形成無色螯合物，有利于用指示劑確定終點(diǎn)。 6 反應(yīng)速率快 MYYM n ?? ?? 4)()()()( 4 ??? ?YcMcMYcMYK nf平衡常數(shù)式中 c(MY)、 c(Mn+)、 c(Y4)是指達(dá)到平衡時(shí) MY、 Y4 、 Mn+三種型體的濃度，但不包括 Y4 、 Mn+ 、 MY的其他型體 。 副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) a:M的水解效應(yīng)； b:M的配位效應(yīng)； c:EDTA的酸效應(yīng) d:EDTA的共存離子效應(yīng)； e和 f:是產(chǎn)物 MY的副反應(yīng)。 MYYM n ?? ?? 4)()()()()( 64 YHcHYcNYcYcYc ?????? ? ?定義 )(Y?c(Y′) 與游離的 Y4的平衡濃度 c(Y4)之比，稱作 EDTA的副反應(yīng)系數(shù)。 設(shè)未參加主反應(yīng)的各種型體的 EDTA的濃度總和為 c(Y′) α Y表示副反應(yīng)進(jìn)行的程度，其值越大副反應(yīng)越嚴(yán)重，若 α Y=1，則 c(Y)=c(Y’) 表示 EDTA未發(fā)生副反應(yīng)。 17 )()()()()( 6YcYHcHYcNYcYcY????? ?? 為共存離子 N對 EDTA的副反應(yīng)系數(shù)，稱為共存離子效應(yīng)系數(shù)。 接下來討論一下金屬離子 M發(fā)生的副反應(yīng)，用金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)表示副反應(yīng)發(fā)生的程度。 與 Y配位的以 MY型體存在于溶液中。 配合物 MY發(fā)生的副反應(yīng) e和 f可用 MY的副反應(yīng)系數(shù)表示其程度。 1)()( ??? OHMYHMYMY ??? 越大，有利于反應(yīng)向右移動。 )(HY?22 )()()()( 6)( YcYHcHYcYcHY???? ??前人如何做的呢？ 摩爾分?jǐn)?shù)（分布系數(shù)）)()()()( )(16)(YxYHcHYcYc YcHY????? ??61654321654321)()()( ?? ???? HcHcKKKKKKKKKKKKKYxaaaaaaaaaaaaa??利用 M、 Y、 MY在一定條件下的副反應(yīng)系數(shù)分別將 M、 Y、 MY型體的平衡濃度 c
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