大專第7章配位滴定-展示頁(yè)
2025-05-27 01:58本頁(yè)面
【正文】 劑生成配合物 ?配位劑 :無機(jī)配位劑 有機(jī)配位劑 ?配合物 :簡(jiǎn)單配合物 螯合物 例：用 AgNO3溶液滴定 CNˉ ， 反應(yīng)如下： Ag + + 2CNˉ === [Ag(CN) 2]ˉ 滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) ， 再加一滴 AgNO3溶液 ， 則： Ag + + [Ag(CN)2]ˉ === Ag[Ag(CN) 2]↓ 生成白色的 Ag[Ag(CN)2]沉淀 ， 指示終點(diǎn)到達(dá) 。學(xué)習(xí)指導(dǎo) 1． 掌握 EDTA的性質(zhì)和與金屬離子配位反應(yīng)的特點(diǎn)；金屬指示劑的變色原理、具備條件和常用金屬指示劑； EDTA滴定液的配制和標(biāo)定。 2． 熟悉影響配位反應(yīng)平衡的因素；配位滴定酸度條件的選擇及配位滴定法在藥物分析中的應(yīng)用。 二、配位滴定法對(duì)配位反應(yīng)的要求 ? 反應(yīng)完全， Ka大于 108，可溶。 例： Cd2+ 與 CNˉ 配位 ， 生成 [Cd(CN)]+、[Cd(CN)2]、 [Cd(CN)3]ˉ 、 [Cd(CN)4]2 四種配合物 （ 離子 ） ， 配位比不固定 ， 且上述四種配合物的 K穩(wěn) 分別為 、 、 、 不能分步配位 ， 三、配位劑的類型 1多基配位體 ， 減少了分級(jí)配位 2氨羧配位劑：以氨基 、 乙酸基團(tuán)為基體 ， 氨氮和羧氧兩種配位原子 ① 乙二胺四乙酸 (EDTA)： C H 2 C O O HC H 2 C O O HN C H 2 C H 2 NH O O C C H 2H O O C C H 2② 環(huán)己烷二胺四乙酸 (DCTA)： NNC H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 2 C O O H③乙二醇二乙醚二胺四乙酸 (EGTA)： C H 2C H 2O C H 2 C H 2 N C H 2 C O O HC H2 C O O HO C H 2 C H 2 N C H 2 C O O HC H2 C O O H④乙二胺四丙酸 (EDTP)： C H 2 NC H 2 NC H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O H⑤三乙基四胺六乙酸 (TTHA)： N ( C H 2 ) 2 N ( C H 2 ) 2 N ( C H 2 ) 2 N C H 2 C O O HC H2 C O O HH O O C C H 2H O O C C H 2三、乙二胺四乙酸（ EDTA）的性質(zhì) （一） EDTA的結(jié)構(gòu)、性質(zhì) 1結(jié)構(gòu)： 表示為 H4Y， 結(jié)構(gòu) C H 2 C O O HC H 2 C O O HN C H 2 C H 2 NH O O C C H 2H O O C C H 22性質(zhì)： 白色結(jié)晶 ， 溶解度小 ()。 ?4生成的配合物易溶于水。 EDTA與金屬離子的配合物 OC aOONONCOH2CH2CC H2C H2CCC H2CH2COOO第二節(jié) 配位平衡 一、 EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù) M + Y MY 反應(yīng)的平衡常數(shù)為： ? ?? ? ? ?M Y MYMYK = EDTA的酸效應(yīng)：由于 H+存在使 EDTA與金屬離子 配位反應(yīng)能力降低 一、副反應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù) (一 )酸效應(yīng) （二）共存離子效應(yīng) 結(jié)論：使 EDTA主反應(yīng)配位能力降低 去除酸效應(yīng)和共存離子后穩(wěn)定常數(shù) 二、配合物條件穩(wěn)定常數(shù) （三）其它配位劑的配位效應(yīng) 第三節(jié) 配位滴定條件的選擇 ?滴定條件： logKMYCM ≥6 ?當(dāng) CM=？ ? l
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