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相平衡與相ppt課件(2)-展示頁(yè)

2025-01-24 05:36本頁(yè)面
  

【正文】 點(diǎn)回吸,在 L+ B?C時(shí) L+ B同時(shí)消失, P點(diǎn)是回吸點(diǎn)又是析晶終點(diǎn)。在轉(zhuǎn)熔點(diǎn) P處, L+ B?C時(shí), L先消失 ,固相組 成點(diǎn)為 D和 F,其含量 由 D、 J、 F三點(diǎn)相對(duì)位置求出。 需要指出的是,轉(zhuǎn)熔點(diǎn) P位于與 P點(diǎn)液相平衡的兩個(gè)晶相AmBn和 B的組成點(diǎn)的一側(cè),這與低共熔點(diǎn) E位于與 E點(diǎn)相平衡的兩個(gè)晶相 A和 AmBn的組成點(diǎn) I和 J的中間是不同的。 E b L+A L+AmBn A+AmBn AmBn+B A AmBn B L+B T a TE P L D F I J 轉(zhuǎn)熔點(diǎn) 就是說(shuō),冷卻時(shí),組成為 P的液相要回吸 B晶相( B溶解于液相),結(jié)晶析出 AmBn晶相,加熱時(shí)化合物 AmBn要分解為液相 P和 B晶相,這一過(guò)程稱轉(zhuǎn)熔過(guò)程, P點(diǎn)稱為轉(zhuǎn)熔點(diǎn)。 E b L+A L+AmBn A+AmBn AmBn+B A AmBn B L+B T a TE P L D F I J ( 1)相圖分析 aE線:是與晶相 A平衡的液相線; bP線:與晶相 B平衡的液相線; PE線:與化合物 AmBn平衡的液相線 E點(diǎn):無(wú)變量點(diǎn),是低共熔點(diǎn),在 E點(diǎn)發(fā)生的相變化為 :LE?A+A mBn P點(diǎn): 轉(zhuǎn)熔點(diǎn) ,在 P點(diǎn)發(fā)生相變化是LP+B?AmBn 。 K 這類(lèi)系統(tǒng)的典型相圖如左圖所示。 E1 E2 A AmBn B M′ L+ A L A+ AmBn B+AmBn B+L L+ AmBn L +AmBn a b M ? 一致熔融化合物若是一個(gè)非常穩(wěn)定的化合物,甚至在熔融時(shí)也不離解,那么相應(yīng)的液相線就會(huì)出現(xiàn)尖峭高峰形( M′點(diǎn)), ?若化合物部分分解時(shí),熔化溫度將降低,則化合物越不穩(wěn)定,最高點(diǎn)也越平滑,( M點(diǎn))。 ? 凡是組成在 AAmBn范圍內(nèi)的原始熔體都在 E1點(diǎn)結(jié)晶結(jié)束,結(jié)晶產(chǎn)物為 A和 AmBn兩種晶相。 M點(diǎn):是化合物 AmBn熔點(diǎn)。 E1是 AAmBn分二元系統(tǒng)的低共熔點(diǎn),在這點(diǎn)上進(jìn)行的過(guò)程是 LE1?A+A mBn。 2.具有一個(gè)同成分熔融化合物的二元系統(tǒng)相圖 同成分熔融化合物又稱為一致熔融化合物,加熱這樣的化合物到熔點(diǎn)時(shí),即熔化為液態(tài),所產(chǎn)生的液相與化合物的晶相組成相同,故稱為一致熔融或同成分熔融, 這類(lèi)系統(tǒng)典型的相圖如圖所示,組元 A和組元 B生成一個(gè)一致熔融化合物 AmBn,M點(diǎn)是該化合物熔點(diǎn)。 S% = RE/TEE 100% ; L% = RTE/TEE 100% ④ 離開(kāi) TE : L 消失,晶體 A、 B 完全析出。 液相量 L% =100%。 ( 3)冷卻析晶過(guò)程中各相含量的計(jì)算。 這類(lèi)最簡(jiǎn)單的二元系統(tǒng)中: ? 凡是組成在 AE范圍內(nèi)的熔體,冷卻到析晶溫度時(shí)首先析出 A晶相; ? 凡是組成在 BE圍內(nèi)的熔體,冷卻到析晶溫度時(shí)首先析出 B晶相。 通過(guò)對(duì)平衡冷卻析晶過(guò)程的分析可以看出系統(tǒng)的平衡狀態(tài)隨溫度的改變而變化的規(guī)律。 在此點(diǎn),當(dāng)系統(tǒng)被加熱或冷卻時(shí),只是引起液相對(duì)固相的比例量的增加或減少,溫度和組成沒(méi)有變化。 A TB E A+ B A+ L B+ L TA B% L B M Tc TD TE C D K G R H M′ R′ O F E點(diǎn):兩條液相線與固相線的交點(diǎn),為低共熔點(diǎn)。 A TB E A+ B A+ L B+ L TA B% L B M Tc TD TE C D K G R H M′ R′ O F 整個(gè)相圖分為四個(gè)相區(qū): L :液相的單相區(qū) P=1,F=2 L+A: A晶相和液相平衡共存 L+B: B晶相和液相平衡共存 FD:表示溫度在 TD時(shí)的 A晶相與該溫度下組成為 D的液相平衡。 A TB E A+ B A+ L B+ L TA B% L B M Tc TD TE C D K G R H M′ R′ O F ( 1)相圖分析 TA:是純組元 A的熔點(diǎn); TB:是純組元 B的熔點(diǎn); TAE:是組成不同的高溫 熔體在冷卻過(guò)程中開(kāi)始析 出 A晶相的溫度連線, TBE:是不同組成的高溫熔體冷卻過(guò)程中開(kāi)始析出 B晶相的溫度連線。 特點(diǎn): ?兩個(gè)組元在液態(tài)時(shí)能以任意比例互溶,形成單相溶液; ?固相完全不互溶,兩個(gè)組元各自從液相分別結(jié)晶; ?組元間不生成化合物。 三、二元相圖基本類(lèi)型 二元相圖的 八種類(lèi)型 : 具有低共熔點(diǎn)的二元系統(tǒng); 生成一致熔融化合物的二元系統(tǒng); 生成不一致熔融化合物的二元系統(tǒng); 固相中有化合物形成或分解的系統(tǒng); 具有多晶轉(zhuǎn)變的系統(tǒng); 具有液相分層的系統(tǒng); 形成連續(xù)固溶體的系統(tǒng); 形成不連續(xù)固溶體的系統(tǒng)。 ? 即含量愈多的相,其狀態(tài)點(diǎn)到系統(tǒng)總狀態(tài)點(diǎn)的距離愈近。 M點(diǎn)相當(dāng)于杠桿的支點(diǎn), M1和 M2則相當(dāng)于兩個(gè)力點(diǎn),因此稱為杠桿規(guī)則。所以: G?b%= G1?b1%+ G2?b2%( 2) A B M1 M M2 b1 b b2 將( 1)式代入,得 ( G1+G2) b%= G1?b1%+ G2?b2% G1( bb1) =G2( b2b)( 3) 所以 G1( M1M) =G2( MM2)兩個(gè)新相 M1和 M2在系統(tǒng)中的含量則為: G1=( MM2/M1+M2) % G2=( M1M/M1+M2) % 上式表明:如果一個(gè)相分解為兩個(gè)相,則生成相的數(shù)量與原始相的組成點(diǎn)到兩個(gè)新生相的組成點(diǎn)之間的線段成反比。因變化前、后的總量不變,所以 G = G1+G2 ( 1) ?原始混合物中 B的質(zhì)量為 G?b%,新相 M1中 B的質(zhì)量為 G1?b1%。它可以計(jì)算在一定條件下,系統(tǒng)中平衡各相間的數(shù)量關(guān)系。由于在二元凝聚系統(tǒng)中溫度和組成一定,系統(tǒng)的狀態(tài)就確定了,所以相圖中的每一點(diǎn)都和系統(tǒng)的一個(gè)狀態(tài)相對(duì)應(yīng),即為狀態(tài)點(diǎn)??v坐標(biāo)表示溫度,又稱為溫度軸。 AB之間的任意點(diǎn)都是由 AB組成的二元系統(tǒng)。組成軸的兩個(gè)端點(diǎn)分別表示兩個(gè)純組元,中間任意一點(diǎn)都表示由這兩個(gè)組元組成的一個(gè)二元系統(tǒng),假設(shè)二元系統(tǒng)由 A、B兩組元構(gòu)成,則兩個(gè)端點(diǎn) A和 B分別表示純 A和純 B。因此二元凝聚系統(tǒng)相圖仍然可以用平面圖來(lái)表示,即溫度 組成圖表示。 ? 對(duì)于二元凝聚系統(tǒng) F=CP+1=3P ? 當(dāng) Pmin=1時(shí) Fmax=2 Pmax=3時(shí) Fmin=0 ? 可見(jiàn),在二元凝聚系統(tǒng)中平衡共存的相數(shù)最多為三個(gè),最大自由度數(shù)為 2。 ? 但是,在通常情況下,硅酸鹽系統(tǒng)是凝聚系統(tǒng),可以不考慮壓力的改變對(duì)系統(tǒng)相平衡的影響,此時(shí)相律可以下式表示:F=CP+1。第 五 章 相平衡與相圖 ( 2) 第三節(jié) 二元系統(tǒng) 一、二元系統(tǒng)相圖的表示方法 二、杠桿規(guī)則 三、二元相圖基本類(lèi)型 四、專(zhuān)業(yè)相圖 五、相圖的實(shí)驗(yàn)研究方法 一、二元系統(tǒng)相圖的表示方法 ? 二元系統(tǒng)是含有二個(gè)組元( C=2)的系統(tǒng),如: CaOSiO2系統(tǒng), Na2OSiO2系統(tǒng)等,根據(jù)相律 F=CP+2=4P,由于所討論的系統(tǒng)至少應(yīng)有一個(gè)相,所以系統(tǒng)最大自由度數(shù)為 3,即獨(dú)立變量除溫度和壓力外,還要考慮組元的濃度。對(duì)于三個(gè)變量的系統(tǒng),必須用三個(gè)坐標(biāo)的立體模型來(lái)表示。在后面所要討論的二元、三元、四元系統(tǒng)都是凝聚系統(tǒng),不再做特別說(shuō)明。這兩個(gè)自由度就是指溫度( T)和兩個(gè)組元中任一組元的濃度( X)。 2. 二元系統(tǒng)組成表示方法 ? 二元系統(tǒng)相圖中橫坐標(biāo)表示系統(tǒng)的組成因此又稱為組成軸。 ? 組分軸分為 100等份,從 A點(diǎn)到 B點(diǎn), B的含量由 0%增加到 100%, A的含量由 100%減少到 0%。在相圖中組成可以用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示,也可以用摩爾百分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)表示,其
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