【正文】
(3)應(yīng)用: 鎂質(zhì)耐火材料 配料中 MgO含量應(yīng)大于 Mg2SiO4中 MgO含量,否則配料點(diǎn)落入 Mg2SiO4- SiO2系統(tǒng), 開始出現(xiàn)液相溫 度及全融溫度急劇下降,造成耐 火度急劇下降。因?yàn)殚L時(shí)間保溫較接近平衡狀態(tài),淬冷后在室溫下又可對試樣中平衡共存的相數(shù)、各相的組成、形態(tài)和數(shù)量直接進(jìn)行測定。 以 Bi- Cd為例: Cd質(zhì)量百分?jǐn)?shù): a ,0%; b,20%; c,40%;d,75%; e,100% a b c d e 冷卻曲線 Bi- Cd系統(tǒng)的相圖 Bi(s)+Cd(s) L+Bi(s) L+Cd(s) L 優(yōu)點(diǎn) :簡便,不象淬冷法那樣費(fèi)時(shí)費(fèi)力。 (1)分二元系統(tǒng)的劃分: CS(CaO?SiO2,硅灰石 )和C2S(2CaO. SiO2,硅酸二鈣 )是一致熔融化合物 . C3S2(3CaO?2SiOz,硅鈣石 )和 C3S(3CaO?SiO2)硅酸三鈣 )是不一致熔融化合物, ? 對 CaO— SiO2系統(tǒng)這樣比較復(fù)雜的二元相圖,首先要看系統(tǒng)中生成幾個(gè)化合物以及各化合物的性質(zhì), 根據(jù)一致熔融化合物可把系統(tǒng)劃分成若干分二元系統(tǒng), 然后再對這些分二元系統(tǒng)逐一加以分析。 SA(B)表示 B組分溶解到 A組分中所形成的固溶體; SB(A)表示 A組分溶解在 B組分中所形成的固溶體 。形成連續(xù)固溶體的二元系統(tǒng)相圖如圖所示: 2 3 1 6 7 4 5 O A B T Ta Tb S(AB) L L+S(AB) B% 特點(diǎn):沒有無變量點(diǎn),系統(tǒng)中只存在液態(tài)溶液和固態(tài)溶液。 ? 凡是組成在 AAmBn范圍內(nèi)的原始熔體都在 E1點(diǎn)結(jié)晶結(jié)束,結(jié)晶產(chǎn)物為 A和 AmBn兩種晶相。 若化合物 C只在某一溫度區(qū)間存在,即在低溫下也要分解,則其相圖形式如圖所示。 P點(diǎn)是回吸點(diǎn)又是析晶終點(diǎn)。 組元 A和組元 B生成的化合物 AmBn 加熱到 Tp溫度分解為 P點(diǎn)組成的 液相和 B晶相,因此 AmBn是一個(gè) 不一致熔融化合物。 E2點(diǎn)是 AmBnB分二元系統(tǒng)的低共熔點(diǎn),在這點(diǎn)上進(jìn)行的過程是 LE2?A mBn+B。 ① TC: 固相量 S% = 0 。 LE?A+B 這是系統(tǒng)加熱時(shí)熔融成液相的最低溫度,稱為低共熔點(diǎn),在該點(diǎn)析出的固體混合物稱為低共熔混合物。 學(xué)習(xí)相圖的要求 : 相圖中點(diǎn)、線、面含義; 析晶路程 ; 杠桿規(guī)則; 相圖的作用。新相 M2中 B的質(zhì)量為 G2?b2%。在相圖中組成可以用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示,也可以用摩爾百分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)表示,其圖形有明顯的差別,應(yīng)加以注意。在后面所要討論的二元、三元、四元系統(tǒng)都是凝聚系統(tǒng),不再做特別說明。 ? 對于二元凝聚系統(tǒng) F=CP+1=3P ? 當(dāng) Pmin=1時(shí) Fmax=2 Pmax=3時(shí) Fmin=0 ? 可見,在二元凝聚系統(tǒng)中平衡共存的相數(shù)最多為三個(gè),最大自由度數(shù)為 2??v坐標(biāo)表示溫度,又稱為溫度軸。所以: G?b%= G1?b1%+ G2?b2%( 2) A B M1 M M2 b1 b b2 將( 1)式代入,得 ( G1+G2) b%= G1?b1%+ G2?b2% G1( bb1) =G2( b2b)( 3) 所以 G1( M1M) =G2( MM2)兩個(gè)新相 M1和 M2在系統(tǒng)中的含量則為: G1=( MM2/M1+M2) % G2=( M1M/M1+M2) % 上式表明:如果一個(gè)相分解為兩個(gè)相,則生成相的數(shù)量與原始相的組成點(diǎn)到兩個(gè)新生相的組成點(diǎn)之間的線段成反比。 特點(diǎn): ?兩個(gè)組元在液態(tài)時(shí)能以任意比例互溶,形成單相溶液; ?固相完全不互溶,兩個(gè)組元各自從液相分別結(jié)晶; ?組元間不生成化合物。 在此點(diǎn),當(dāng)系統(tǒng)被加熱或冷卻時(shí),只是引起液相對固相的比例量的增加或減少,溫度和組成沒有變化。 液相量 L% =100%。 M點(diǎn):是化合物 AmBn熔點(diǎn)。 E b L+A L+AmBn A+AmBn AmBn+B A AmBn B L+B T a TE P L D F I J ( 1)相圖分析 aE線:是與晶相 A平衡的液相線; bP線:與晶相 B平衡的液相線; PE線:與化合物 AmBn平衡的液相線 E點(diǎn):無變量點(diǎn),是低共熔點(diǎn),在 E點(diǎn)發(fā)生的相變化為 :LE?A+A mBn P點(diǎn): 轉(zhuǎn)熔點(diǎn) ,在 P點(diǎn)發(fā)生相變化是LP+B?AmBn 。 B C L b L+A L+C A+C A C B L+B T a E P D J F M L 2 B+C K (3) 組成 3在 P點(diǎn)回吸,在 L+ B?C時(shí) L+ B同時(shí)消失, P點(diǎn)是回吸點(diǎn)又是析晶終點(diǎn)。 A B A+B A+C B+C A+B E L+A L+B 化合物存在于某一溫度范圍內(nèi) 2 A B A+B A+C B+C L+A L+C L+B 3 升溫形成,降溫分解 C C/ D D/ E H O P 熔體 3的冷卻過程: L P +B?C p=3 f=0 L p=1 f=2 熔體 3 C [C/ , (B)] L ?B p=2 f=1 P[D/, 開始回吸 B+ (C)] P (液相消失 )[D , B+ C] B+C p=2 f=1 [H , B+A] [O , A+B] B+A p=2 f=1 B C L C→A+B 兩種類型 : A、在低共熔點(diǎn)下發(fā)生多晶轉(zhuǎn)變 B、在低共熔點(diǎn)以上發(fā)生多晶轉(zhuǎn)變 實(shí)例應(yīng)用 : - SiO2系統(tǒng)相 圖,石 英多晶轉(zhuǎn)變溫度在低共熔點(diǎn) 1368℃ 之上,在液相中, ?方石英 ? ?鱗石英 的轉(zhuǎn)變溫度 1470℃ 。 ? 凡是組成在 AmBnB范圍內(nèi)的熔體都在 E2點(diǎn)結(jié)晶結(jié)束,結(jié)晶產(chǎn)物為 AmBn和 B兩種晶相。 液相線以上相區(qū)為高溫熔體 固相線以下相區(qū)為固溶體 液態(tài)溶液與固溶體平衡的固液二相區(qū) L2 S2 M L4 S4 L3 S3 O A B T Ta Tb S(AB) L L+S(AB) B% L p=1 f=2 熔體 1 L2 S(AB)2 L3 S(AB)3 L4 S(AB)4 S (AB) L 液態(tài)溶液 在整個(gè)析晶過程中固溶體需時(shí)時(shí)調(diào)整組成以與液相保持 平衡。 T A F G B C D E b a SA(B)+ SB(A) SA(B) SA(B)+L L+ SB(A) SB(A) L