【正文】 F D L H 總結(jié)規(guī)律 ： 4 b L+A L+C A+C C+B A C B L+B T a TE E P K L 1 3 2 D F 組成 反應(yīng)性質(zhì) (TP) 析晶終點 析晶終相 組成在 PD之間 L＋ B?C ； B先消失 E A＋ C DF之間 L＋ B?C ； L先消失 P B＋ C D點 L＋ B?C ； L＋ B同時消失 P C P點 L＋ (B)?C E A＋ C ? 化合物 c加熱到低共溶溫度 TE以下的 TD溫度即分解為組分A和組分 B的晶體，沒有液相生成 (如圖 )。 E b L+A L+AmBn A+AmBn AmBn+B A AmBn B L+B T a TE P L D F I J 轉(zhuǎn)熔點 就是說，冷卻時，組成為 P的液相要回吸 B晶相（ B溶解于液相），結(jié)晶析出 AmBn晶相，加熱時化合物 AmBn要分解為液相 P和 B晶相，這一過程稱轉(zhuǎn)熔過程， P點稱為轉(zhuǎn)熔點。 ? 凡是組成在 AAmBn范圍內(nèi)的原始熔體都在 E1點結(jié)晶結(jié)束，結(jié)晶產(chǎn)物為 A和 AmBn兩種晶相。 S% = RE/TEE 100％ ； L％ ＝ RTE/TEE 100％ ④ 離開 TE ： L 消失，晶體 A、 B 完全析出。 通過對平衡冷卻析晶過程的分析可以看出系統(tǒng)的平衡狀態(tài)隨溫度的改變而變化的規(guī)律。 A TB E A＋ B A＋ L B＋ L TA B％ L B M Tc TD TE C D K G R H M′ R′ O F （ 1）相圖分析 TA：是純組元 A的熔點； TB：是純組元 B的熔點； TAE：是組成不同的高溫 熔體在冷卻過程中開始析 出 A晶相的溫度連線， TBE：是不同組成的高溫熔體冷卻過程中開始析出 B晶相的溫度連線。 M點相當(dāng)于杠桿的支點， M1和 M2則相當(dāng)于兩個力點，因此稱為杠桿規(guī)則。由于在二元凝聚系統(tǒng)中溫度和組成一定，系統(tǒng)的狀態(tài)就確定了，所以相圖中的每一點都和系統(tǒng)的一個狀態(tài)相對應(yīng)，即為狀態(tài)點。因此二元凝聚系統(tǒng)相圖仍然可以用平面圖來表示，即溫度 組成圖表示。對于三個變量的系統(tǒng)，必須用三個坐標(biāo)的立體模型來表示。 ? 組分軸分為 100等份，從 A點到 B點， B的含量由 0%增加到 100%， A的含量由 100%減少到 0%。 ? 假設(shè)由 A和 B組成的原始混合物（或熔體）的組成為 M，在某一溫度下，此混合物分成兩個新相，兩相的組成分別為 M1和 M2，見圖： ?若組成為 M的原始混合物含 B為b%，總質(zhì)量為 G；新相 M1含 B為b1%，質(zhì)量為 G1；新相 M2含 B為 b2%，質(zhì)量為 G2。 ? 使用杠桿規(guī)則的關(guān)鍵是 ： ? 要分清系統(tǒng)的總狀態(tài)點， ? 成平衡的兩相的狀態(tài)點， ? 找準(zhǔn)在某一溫度下，它們各自在相圖中的位置。 A+B： A晶相與 B晶相平衡共存的區(qū)域。 ? 所有的二元熔體冷卻時都在 E點結(jié)晶結(jié)束，產(chǎn)物都是 A晶相和 B晶相，只是 A、 B的比例不同而已。 E1 E2 A AmBn B M′ L＋ A L A ＋AmBn B+AmBn B+L L+ AmBn L +AmBn a b M aE1： 是組元 A的液相線，bE2： 是組元 B的液相線，E1ME2： 是化合物 AmBn的液相線。 不一致熔融化合物是一種 不穩(wěn)定的化合物 ，加熱這種化合物到某一溫度便發(fā)生分解，分解產(chǎn)物是一種液相和一種晶相，二者組成與原來化合物組成完全不同，故稱不一致熔融化合物或異成分熔融化合物， 它只能在 固態(tài) 中存在，不能在液態(tài) 中存在。 E b L+A L+AmBn A+AmBn AmBn+B A AmBn B L+B T a TE P L D F I J b L+A L+C A+C C+B A C B L+B T a E K L 1 （ 2） 析晶路線 L p=1 f=2 熔體 1 K(熔體對 B 晶相飽和） 達(dá)到轉(zhuǎn)熔溫度，開 始回吸 B，同時產(chǎn) 生化合物 C(AmBn) P[P， D] ，晶體 B消失 , LP ?C p=2 f=1 液相離開 P 點向 E點移動 E[E， J ], 液相對 A、 C均飽和 E(液相消失 ) [O , A+C] L ?A+C p=3 f=0 L ?B 析出晶 相的狀態(tài)點在 M p=2 f=1 LP ＋ B?C p=3 f=0 P F M G B C L D O J 注：轉(zhuǎn)熔過程中，系統(tǒng)溫度保持不變，液相 組成保持在 P點不變，但液相量和 B晶相量不斷 減少， C(AmBn) 晶相量不斷增加， K P[P,F] (2) 同理可分析組成 2的冷卻過程。由于固態(tài)物質(zhì)之間的反應(yīng)速度很小 (尤其在低溫下 )，因而達(dá)到平衡狀態(tài)需要的時間將是很長的。 ? 所有的二元熔體冷卻時都在 E點結(jié)晶結(jié)束，產(chǎn)物都是 A晶相和 B晶相，只是 A、 B的比例不同而已。 TF TE K T a G E b A A+B A+L A+L B+L L 2L分相 區(qū) O B％ F B 1 L p=1 f=2 熔體 1 L1 L1/ L1 L1/ L2 L2/ 兩層 p=1 f=2 L2 L2/ P G[TF， (A)] F[TF， A] LG ?LF+A f=0 LF? A p=2 f=1 E [TE ， A+(B)] L ? A +B p=3 f=0 E(L消失 )[O ， A＋ B] L ? A +B 析 晶 路 程： 應(yīng)用： CaOSiO2及 MgOSiO2系統(tǒng)相圖，在SiO2含量高處都有 一個二液分層區(qū)。 ? 根據(jù)無變量點性質(zhì)的不同，這類相圖又可以分成具有低共熔點的和具有轉(zhuǎn)熔點的兩種類型。 在此基礎(chǔ)上，才能正確分析析晶路程，使用杠桿規(guī)則計算系統(tǒng)中各相的含量。 要求： 6－ 6 6－ 8 作業(yè)： 熱 分 析 法 差 熱 分析法 (DTA) 溶 解 度 法 靜態(tài)法 (淬冷法 ) 動態(tài)法 五、相圖的研究方法 熱分析法 原理 ： 根據(jù)系統(tǒng)在冷卻過程中 溫度隨時間的變化 情況來判斷 系統(tǒng)中是否發(fā)生了 相變化 。 作業(yè) ： 63 6