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中藥化學(xué)第四章醌類化合物-展示頁

2025-01-21 23:40本頁面
  

【正文】 m1以下) 羰基峰的數(shù)目、位置與a 羥基的數(shù)目及位置有關(guān) a 羥基的數(shù)目及位置對羰基( μc=o)吸收的影響 a OH數(shù) 蒽醌類型 游離羰基頻率 締合羰基頻率 頻率差 0 無a OH + 1 1OH + + 24~ 38 2 1, 4; 1, 52 OH + 1, 82 OH + + 40~ 57 3 1, 4, 53 OH + 4 1, 4, 5, 84 OH + (1HNMR譜 ) (1) 醌環(huán)上質(zhì)子 OOH1OOHHH456OOHH1458醌環(huán)質(zhì)子( 6) δ6. 72(s) 芳環(huán)質(zhì)子 (a H, 8) (βH, 7) 醌環(huán)質(zhì)子 ( 3) (s ) 芳環(huán)質(zhì)子 a H ( 8) (負(fù)屏蔽效應(yīng)大、低場區(qū)) βH ( 7) (負(fù)屏蔽效應(yīng)小、高場區(qū) ) (2) 芳環(huán)上質(zhì)子 (3)取代基質(zhì)子的化學(xué)位移及對芳環(huán)質(zhì)子的影響 a 酚羥基質(zhì)子 δ11~ 12(羰基影響大) ( 供電基團(tuán) ) 7 245OOO HCH3O HOH4OO HO HO HC H2O HH2( 蘆薈大黃素 ) 甲基質(zhì)子 β酚羥基質(zhì)子() ~ (s或?qū)挘螅? δ 11 ( 供電基, δ鄰芳?xì)?) (供電基, δ鄰、對 芳?xì)?) ( 大黃素 ) 羥甲基 CH2 質(zhì)子 (s\d) OH 質(zhì)子 ~ (供電基, δ鄰芳?xì)?) OOO HCH3O HO24C H34OOO HO HC O O H2 甲氧基質(zhì)子 ~ (s) 羧基質(zhì)子 δ11以下 (供電基團(tuán), δ鄰、對芳?xì)?) ( 吸電基團(tuán) δ鄰芳?xì)?+ ) ( 大黃素甲醚 ) ( 大黃酸 ) 取代基 類型 質(zhì)子性質(zhì) 化學(xué)位移 取代基 性質(zhì) 對芳環(huán)質(zhì)子的影響 酚 OH a OH質(zhì)子 β OH質(zhì)子 δ 11~ 12 δ 11 供電基 δ 鄰、對芳?xì)? CH2OH CH2 質(zhì)子 OH 質(zhì)子 δ (s或 d) δ ~ — δ 鄰芳?xì)? OCH3 甲氧基質(zhì)子 δ ~ (s) — δ 鄰、對芳?xì)? CH3 甲基質(zhì)子 δ ~ (s或 寬s 烯丙偶合) — δ 鄰芳?xì)? δ 對芳?xì)? COOH 羧基質(zhì)子 δ 11以下 吸電基 δ 鄰芳?xì)?+ 0。 四.顏色反應(yīng)(用于檢識) 不同顏色反應(yīng)鑒別特點及意義 反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑 反 應(yīng) 特 點 鑒別特點 意 義 Feigl反應(yīng) 甲醛、鄰硝基苯 紫 色 苯、萘、菲、蒽 醌 非醌類成分( — ) 無色亞甲藍(lán) 無色亞甲藍(lán)溶液 PC、 TLC蘭色斑點 苯、萘醌 與蒽醌類區(qū)別( — ) Borntr228。 應(yīng)用: pH梯度萃取法進(jìn)行分離。 三.酸堿性: 1. 酸性 來源 ——羧基 (COOH)、酚羥基( OH) 影響酸性強(qiáng)弱的因素 —— 酸性基團(tuán)的種類、數(shù)目及連接位置。 二.溶解性: 符合苷類溶解性的一般規(guī)律 — 苷(親水性),苷元(
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