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中藥化學(xué)第四章醌類(lèi)化合物(留存版)

  

【正文】 息特征(化學(xué)位移、 峰形狀、偶合常數(shù)、峰面積),并熟悉其對(duì)芳環(huán) 質(zhì)子的影響規(guī)律。 2掌握羥基蒽醌中a 羥基對(duì)羰基吸收峰的影響規(guī) 律及不同羥基(a、 β、醇羥基)吸收峰特征。 掌握醌類(lèi)各種顏色反應(yīng)的反應(yīng)名稱、鑒別原理、 鑒別特點(diǎn)和鑒別意義。 * 甲基化試劑的選擇性反應(yīng) ** (乙酰化試劑) 推斷 元素分析或波譜分析( NMR) 甲基化產(chǎn)物 甲氧基數(shù)目 (乙?;a(chǎn)物) 確 定 (乙酰基數(shù)目) 第五節(jié) 醌類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)究 常用甲基化試劑的作用能力:重氮甲烷 CH2N2 硫 酸二甲酯 (CH3) 2SO4 碘甲烷 CH3I 不同功能基的甲基化反應(yīng)能力: COOH βOH a OH CHO CH 2N 2 + + + (CH 3) 2SO4 + + CH3I+Ag 2O + 所有酚 OH + 醇 OH + 甲基化試劑的選擇性: 常用乙?;噭┑淖饔媚芰Γ? 乙酰氯 醋酐 醋酸酯 醋酸 CH3COCI ( CH3CO) 2O CH3COOR CH3COOH 不同羥基的乙?;磻?yīng)能力: 烯醇 醇 OH βOH a OH 式 OH 冰醋酸 (少量乙酰氯 ) \ (冷 ) + 醋酐 \ 熱 ( 短時(shí)間 ) + + ( 長(zhǎng)時(shí)間 ) + + + (兩個(gè)之一 ) 醋酐 +硼酸 \ (冷 ) + + (a OH絡(luò)合 ) 醋酐 +濃硫酸 \ (室溫過(guò)夜 ) + + + 醋酐 +吡啶 \ (室溫過(guò)夜 ) + + + + 乙?;噭┑倪x擇性 二. 波譜分析 1.紫外可見(jiàn)( UV)光譜:(共軛系統(tǒng)特征) ( 1)苯醌、萘醌紫外光譜特征: OOOO 苯 醌 ~ 240nm 強(qiáng)峰 ~ 285nm 中強(qiáng)峰 ~ 400nm 弱峰 (苯甲?;? 245nm 251nm 335nm 萘醌 257nm (醌樣結(jié)構(gòu) ) ( 2)蒽醌紫外光譜特征: 蒽醌母核: OOOO苯甲?;? 252nm 325nm 醌樣結(jié)構(gòu) 272nm 405nm 羥基蒽醌: 峰 位 與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 第一峰 230nm左右 與羥基總數(shù)目(a、 β )
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