第五章-核磁共振碳譜-文庫(kù)吧資料
2024-08-29 00:11本頁(yè)面
【正文】 素（ 4） 共軛效應(yīng) 共軛效應(yīng)降低了重鍵的鍵級(jí)，使電子在共軛體系中的分布不均勻，導(dǎo)致 ?C向低場(chǎng)或高場(chǎng)位移。 影響化學(xué)位移 ?C的因素（ 2） 碳核周圍的電子云密度 碳核外電子云密度越大，屏蔽效應(yīng)越強(qiáng)， ?C移向高場(chǎng)； 碳負(fù)離子出現(xiàn)在高場(chǎng)，碳正離子出現(xiàn)在低場(chǎng) 。 三重鍵使去屏蔽效應(yīng)降低，比 sp2雜化的 碳處于較高場(chǎng)。 影響化學(xué)位移 ?C的因素（ 1） 碳原子的軌道雜化sp3雜化 ： ?C 0~60， 處于較高場(chǎng) 。 通常，在偏共振去偶時(shí)， 13C裂分為 n重峰，表明它與 n1個(gè)質(zhì)子直接相連。179。179。寬帶去偶的特點(diǎn) 偏共振 去偶 (OFR)偏共振 去偶的特點(diǎn) :179。179。179。 (質(zhì)子噪聲去偶 ,PND)05010015016879CDCl33254TMS179。 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在照射 1H核時(shí)，與之相近的 13C核的信號(hào)增強(qiáng) 1~2倍，稱之為 NOE效應(yīng) 。 在測(cè)定碳譜時(shí)，以一相當(dāng)寬的頻率（包括樣品中所有氫核的各種頻率）照射樣品，由此 消除 13C和 1H之間的全部偶合，使每種碳原子僅給出一條各種譜線，13CNMR的譜圖得以簡(jiǎn)化。 雙共振可分為同核雙共振 (如 1H1H)和異核雙共振 (如 13C1H)，通常用 A{X}表示。 13CNMR 的測(cè)定方法 在 13CNMR譜中，因碳與其相連的質(zhì)子偶合常數(shù)很大， 1JCH大約在 100~200Hz，而且 2JCCH和 3JCCCH等也有一定程度的偶合，以致偶合譜的譜線交迭，使圖譜復(fù)雜化。在只考慮近程偶合 (1JCH)時(shí)，各種碳在偶合譜中的峰數(shù)和相對(duì)強(qiáng)度如右： 13CNMR 的特點(diǎn)的特點(diǎn)v適合含有長(zhǎng)碳鏈或含碳原子化合物的分析適合含有長(zhǎng)碳鏈或含碳原子化合物的分析 , 特別可以得特別可以得到到 不與不與 H相連的碳的吸收峰，如季碳、相連的碳的吸收峰，如季碳、 C=O、 C≡C、C=C=C、 N=C=O、 C≡N；；v由于由于 13C核的化學(xué)位移范圍核的化學(xué)位移范圍 （（ δc=0～～ 240 ppm）） 遠(yuǎn)大于遠(yuǎn)大于 H核的化學(xué)位移范圍核的化學(xué)位移范圍 （（ δH=0～～ 15 ppm），）， 因此因此 13C譜分辨率譜分辨率高；高； v由于自然界中由于自然界中 13C核的豐度太低，另外核的豐度太低，另外 13C的旋磁比只有的旋磁比只有1H核的核的 1/4,
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1