【正文】 生高級譜的典型偶合系統(tǒng) ： AB系統(tǒng)、 ABX系統(tǒng) 、 AB2系統(tǒng) 、 ABC系統(tǒng)、AA’BB’系統(tǒng) AB系統(tǒng) 當(dāng) AX系統(tǒng)的化學(xué)位移差逐漸變小時，就演變?yōu)?AB系統(tǒng) Δ?/J = 10 AM Δ?/J = 3 AB Δ?/J = AB Δ?/J = 0 A2 ABX系統(tǒng) 在 AMX系統(tǒng)中，若 M核的化學(xué)位移向 A靠近，即構(gòu)成 ABX系統(tǒng) 。 AM系統(tǒng)比較少見，屬于此系統(tǒng)的例子如： N NSC P hH MOP hH AN NSC P hH MOP hH A2． A3M2系統(tǒng) 丁酮中的乙基形成了一個 A3M2系統(tǒng)， A3（ ? ）和 M2（ ? ） 分別受 M A3的影響發(fā)生三重和四重裂分，生成一個三重峰和一個四重峰 CCH3CH3CH2 O3． A6M系統(tǒng) 異丁醛中的異丙基形成了一個 A6M系統(tǒng)， A6（ ? ）和 M（ ? ） 分別受 M、 A6的影響發(fā)生二重和七重裂分，生成一個二重峰和一個七重峰 (CH3)2CHCHO 4． AMX系統(tǒng) 按 （ n+1）（ m+1） 規(guī)則計(jì)算，每個質(zhì)子被另外兩個磁不等價的質(zhì)子偶合裂分為四重峰，且四重峰強(qiáng)度相等。 6. 磁核 A與磁核 M偶合，則偶合常數(shù) JAM = JMA . 7. 磁等價磁核之間有偶合存在，但這種偶合不造成峰的裂分，故孤立的甲基表現(xiàn)為單峰.(dongang) 一級譜中常見的偶合系統(tǒng)有 AM、 AMX、 A2M、A2M A3M、 A3M2等。 4. 磁核 AL裂分峰的中點(diǎn)即是 A的化學(xué)位移值 ?A。 2. 一組磁等價磁核 AL分別與 n個和 m個磁等價磁核Mn和 Xm（ 假設(shè) I都等于 1/2）偶合，則其共振信號峰會發(fā)生 （ n+1）（ m+1） 重裂分。三、一級譜及其解析 自旋偶合系統(tǒng)中化學(xué)等價的磁核都屬于磁等價，并且相互偶合的磁核的化學(xué)位移差 △ ?（用 Hz表示）與偶合常數(shù) J之比大于 6時，得到的譜圖稱為 一級譜。如 對硝基苯乙醚中苯環(huán)偶合系統(tǒng)可命名為 AA’BB’ O 2 N O C H 2 C H 3H aH a 39。 （ 2） 化學(xué)位移不同的核，用不同的英文字母表示。同時也不要求系統(tǒng)內(nèi)的一個核必須和除它以外的所有核偶合。H2H3磁不同等例子： 自旋系統(tǒng) 自旋的磁核之間彼此存在著偶合關(guān)系，這就構(gòu)成了一個自旋偶合系統(tǒng)。H4H2H33J5JCOH3C NHHX YH239。 C CHaHbFaFbYH239。 ②對組外任一個核具有相同的偶合常數(shù) （數(shù)值和鍵數(shù)） Ha， Hb化學(xué)等價 ， 磁不等同 。 磁等同例子： CHHH CHHFF CH 2C CHHHHHH三個 H核 化學(xué)等同 磁等同 二個 H核化學(xué)等同， 磁等同 二個 F核 化學(xué)等同， 磁等同 六個 H核 化學(xué)等同 磁等同 磁等同 兩核（或基團(tuán)）磁等同條件 ①化學(xué)等價，化學(xué)不等價的核一定是磁不等價的 。 COH 3 C NC H 3C H 3COH 3 C NHHD、與手性碳和前手性碳相連的 CH2的兩個氫，是化學(xué)不等價的。 B、固定環(huán)上 CH2的兩個氫不是化學(xué)等價的。對甲氧基苯甲酸 H a H dO C H 3H O O CH b H c（ 2） 分子中存在對稱面 分子中的二個質(zhì)子如果通過對稱面操作可互換，這二個質(zhì)子稱為對映質(zhì)子。 自旋偶合體系 1） 化學(xué)等價 若分子中有一組核 ， 它們的化學(xué)環(huán)境相同 ， 因此其化學(xué)位移嚴(yán)格相同 ， 則這一組核是化學(xué)等價的核 。 氫與其他核之間的偶合 ? 氫與自旋量子數(shù)不為零的磁核也可以發(fā)生偶合，稱為異核偶合。炔烴的遠(yuǎn)程偶合延伸的鍵數(shù)最多可達(dá)七個鍵。特點(diǎn)： （ 1）飽和體系的 J值隨偶合跨越鍵數(shù)的增加而迅速下降，只有 當(dāng)兩個磁核由于分子的結(jié)構(gòu)特性被固定成 M型或 W型時，可觀察到這種遠(yuǎn)程偶合，它的 J值一般小于 2Hz， 這種偶合稱為 W效應(yīng)。 3J的影響因素 二面角 ? ： 3J與二面角有關(guān) 可用 Karplus公式表示： 3J = J0cos2? + C (? = 0?90?) 3J = J180cos2? + C (? = 90?180?) C CΦHaHb0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 024681 01 224681 01 2J (Hz)Φ（ 2）取代基也影響 3J的數(shù)值，隨著取代基電負(fù)性的增加 3J的數(shù)值下降。 化合物 CH4 CH3OH CH3F 2J （ 3）環(huán)大小的影響 環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)已烷衍生物的 2J位于 ? ，但環(huán)丙烷衍生物的 2J卻增大到 ? 。 2J的影響因素 （ 1） 鍵角 隨著鍵角的增大， 2J值向正方向變化，乙烯的 2J變成正的 C HHHHHHC CHH HH同碳?xì)錃溟g的鍵角 109?28? 114? 120? 2J（ Hz） （ 2）取代基電子效應(yīng)的影響 當(dāng)同碳上連有吸電子取代基時， 2J的數(shù)值往正的方向變化；反之，當(dāng)取代基為推電子取代基時，2J的數(shù)值往負(fù)的方向變化。同碳上的二個氫核當(dāng)它們的化學(xué)位移值相等時，相互之間存在偶合作用，但不發(fā)生峰的裂分，所以甲基通常表觀為單峰。 1 . 8 0C CH H C CP h HC CC H 3 C H 2 H1 . 9 1 2 . 9 3④醛基氫 醛基氫的化學(xué)位移值位于 ? C H 3 COH C HOP hO HOHO COHC H 3 C H 2 C H 2 COH9 . 8 0 9 . 7 4 1 0 . 0 09 . 9 19 . 6 7 芳烴質(zhì)子： ?H=~ 供電子基團(tuán)取代 OR， NR2 時： ?H=~ 吸電子基團(tuán)取代 COCH3， CN， NO2 時： ?H=~ ⑤芳香烴 N O2C H OIB rC lFO C H3N H2N ( C H3)2( p p m )op mo p m( p p m )ooooooopppppppmmmmmmm6 . 2 76 . 4 76 . 6 76 . 8 77 . 0 77 . 2 77 . 4 77 . 6