【正文】 用是它可 與被測元素生成易分解的或更穩(wěn)定的配合物，防止被測元素與干擾組份生成難離解的化合物 。如，用空氣－－乙炔火焰測定 Al， Si等時，由于形成穩(wěn)定的氧化物，原子化效率低，測定的靈敏度很低；在石墨爐原子化器中， W,B,La,Zr,Mo等易形成穩(wěn)定的碳化物，使測定的靈敏度降低 ? C 待測元素在高溫原子化過程中因 電離作用 而引起 基態(tài)原子數(shù)減少 的干擾 （主要存在于火焰原子化中）電離作用大小與： ①待測元素電離電位大小有關 —— 一般：電離電位 6 eV ， 易發(fā)生電離 ②火焰溫度有關 —— 火焰溫度越高 ↑ ，越易發(fā)生電離 ↑ 如堿及堿土元素 ZHEJIANG UNIVERSITY 消除化學干擾的方法 ? ① . 加入消電離劑 ，如 NaCl、 KCl、 CsCl等 ,消電離劑 是比被測元素電離電位低的元素 ，相同條件下消電離劑 首先電離，產(chǎn)生大量的電子，抑制被測元素的電離 ,或控制原子化溫度。若試樣溶液的濃度高，還可采用稀釋法；加入 表面活性劑 或 有機溶劑 ZHEJIANG UNIVERSITY 二 化學干擾 ? 化學干擾： 是由于 被測元素原子 與 共存組分 發(fā)生 化學反應 而引起的干擾 ? a． 待測元素與干擾組分形成 更穩(wěn)定的化合物 （主要來源）如磷酸根干擾鈣的測定。最終都影響進入火焰的待測原子數(shù)目，因而影響 A的測量。常用的單色器為 光柵 ZHEJIANG UNIVERSITY 在原子吸收分析中，當光源強度一定時，出射光的 強度 和 波長寬度 取決于色散元件的 色散率與 出射狹縫的寬度 ，通常把 色散元件的倒數(shù)線色散率（ D）與狹縫寬度 (S)的乘積稱為 光譜通帶寬，即 W D S? 其中： W－單色器的光譜帶寬 (nm)， S－狹縫寬度 (μm) ， D－光柵的倒數(shù)線色散率 (nm/mm)，即 D=dλ/dl ，指光柵板上 1mm所含波長數(shù) ZHEJIANG UNIVERSITY 對于一定的儀器來說，單色器的色散率是一定的，出射狹縫越窄，則所得譜線寬度就越小，單色器分辨率越高，但是出射光強度也降低；相反，若將出射狹縫調(diào)寬，出射光強度增加，但同時譜線寬度增加，單色器的分辨率降低，因此在實際中 應根據(jù)元素的性質(zhì)和試樣的組成來選擇合適的光譜帶寬 ZHEJIANG UNIVERSITY 四 檢測系統(tǒng) ? 1,檢測器 使用 光電倍增管 放大光電流方法 ,可以放大 1000000倍 ,最大電流 10μA ? 2,放大器 經(jīng)過光電倍增管后信號還不夠強 ,需要再放大 ? 3,對數(shù)變換器 ? 4,顯示裝置 ZHEJIANG UNIVERSITY 167。其特點是燃燒不完全， 溫度略低于化學火焰 ，具有 還原性 ，適合于易形成 難解離氧化物 的元素測定；干擾較多，背景高 ? 貧燃火焰（氧化性） : 指助燃氣小于化學計量的火焰，它的 溫度較低 ，有較強的 氧化性 ，有利于測定 易離解，易電離元素 ,如堿金屬 ZHEJIANG UNIVERSITY 火焰原子化器特點 優(yōu)點： 簡單 ， 火焰穩(wěn)定 ， 重現(xiàn)性好 ，精密度高 ， 應用范圍廣 缺點 ： 原子化效率低只能液體進樣 ZHEJIANG UNIVERSITY (二 ) 非火焰原子化器 非火焰原子化器： 利用 電熱，陰極濺射，等離子體，激光或冷原子發(fā)生器 等方法使待測元素形成基態(tài)的自由原子；下面介紹常用的幾種方法，即 高溫石墨爐、氫化物原子化和冷原子化 1 高溫石墨爐原子化器： 提供 低電壓 10V， 大電流 (500A)的供電設備，當其與石墨管接通時，通過 電阻發(fā)熱能使石墨管迅速加熱到 2022－ 30000C的可調(diào)控高溫，以使試樣蒸發(fā)、原子化和激發(fā) ZHEJIANG UNIVERSITY (1) 組成 加熱電源、爐體和石墨管 管長約 28～ 50mm,外徑8～ 9mm，內(nèi)徑 5～ 6mm ZHEJIANG UNIVERSITY ? 1）電源： 10～ 25V， 500A，用于產(chǎn)生高溫 ? 2）爐體：石墨管座，電源插座，水冷卻外套，石英窗，保護氣路 ? 管外氣 —— 防止空氣進入，保護石墨管不被 氧化、燒蝕 管內(nèi)氣 —— 從石墨管兩端流向管中心， 排除 干燥和灰化階段的 基體蒸氣，保護已原子化的原子不再被氧化 ? 冷卻水 —— 保護爐體確保斷電后 20－ 30s爐溫降至室溫 ? 3）石墨管 ：致密石墨制成， 溝紋型 用于 有機溶劑 ，取樣可達 50181。因此 選擇火焰的原則 是： 在確保待測元素充分離解為原子蒸氣的前提下，盡可能選擇低溫火焰 。要使火焰穩(wěn)定，可燃混合氣體的 供氣速度應適當大于燃燒速度 ，也不能過大，如供氣速度過大，則導致 吹滅 ，供氣速度不足將會引起 回火 3. 火 焰 ZHEJIANG UNIVERSITY （ 2） 火焰溫度 ? 1）空氣 乙炔 2300oC 能夠測定 35種以上元素 貧燃空氣 乙炔火焰能夠測定 Ag， Cu， Ni， Co， Pd 富燃空氣 乙炔火焰能夠測定容易形成 難熔氧化物 的 Mo， Cr，稀土等元素 ? 2）氧化亞氮 乙炔火焰 3000oC 用于測定 難離解的金屬氧化物 ，如 Al， B， Be， Ti， V， W， Ta， Zr等 操作條件要求嚴格，否則影響靈敏度。它是將 液體試樣 經(jīng) 霧化器 形成 霧粒 ，這些霧粒在 霧化室 中與氣體 (燃氣與助燃氣 )均勻混合 ，除去大液滴后，再進入燃燒器形成 火焰 。 儀器及其組成 ZHEJIANG UNIVERSITY ZHEJIANG UNIVERSITY 與紫外光譜儀器不同之處有以下幾點 （ 1）用 銳線光源 作為原子吸收的光源 （ 2） 分光系統(tǒng) 在 原子化器后、檢測器前 ，以避免來自火焰的輻射直接照射在光電檢測器上，造成檢測器損壞或使準確度降低 （ 3）為了區(qū)分光源和火焰發(fā)射的輻射，把 光源 信號 調(diào)制 成交流信號，可以避免火焰直流信號的干擾 ZHEJIANG UNIVERSITY 一 光 源 1 光源的作用 發(fā)射 待測元素的特征共振輻射 2 對 AAS光源的要求： 1 )發(fā)射 穩(wěn)定 的共振線，且為銳線， Δ ν ≤2 103nm 2 )強度大 ，沒有或只有很小的連續(xù)背景 3 )操作方便，壽命長 ZHEJIANG UNIVERSITY 3 空心陰極燈 空心陰極燈的構(gòu)造 陰極 : 鎢棒作成圓筒形筒內(nèi)熔入被測元素 陽極 : 鎢棒裝有鈦 , 鋯 , 鉭金屬作成的陽極 管內(nèi)充氣：氬或氖稱載氣極間加壓 500300伏要求穩(wěn)流電源供電。因此在 一定濃度范圍 和 一定火焰寬度 的情況下 通過測定 A，就可求得試樣中待測元素的濃度（ c），此即為原子吸收分光光度法定量基礎 39。 可見， T越高， Nj/N0越大 。按吸收定律求得各相應的 吸收系數(shù) ，可繪出相應的 吸收曲線 ，將 曲線積分 結(jié)果便是曲線輪廓內(nèi)的總面積 代表 整個原子線的吸收 ? 稱為根據(jù) 經(jīng)典色散 理論，譜線的 積分吸收 與 基態(tài)原子數(shù)目 的關系為： ZHEJIANG UNIVERSITY 式中， e為電子電荷； m為電子質(zhì)量； f為振子強度，為受到激發(fā)的每個原子的平均電子數(shù)，與吸收幾率成正比 “ 積分吸收 ” 只與 基態(tài)原子數(shù) 成 正比 ，而與 頻率 及產(chǎn)生吸收線的 輪廓 無關。；發(fā)射線 半寬度一般在 ～ ZHEJIANG UNIVERSITY 三 譜線變寬因素 1自然變寬 在沒有外界影響下，譜線仍有一定寬度，這種寬度稱為自然寬度，它 與原子發(fā)生能級間躍遷時激發(fā)態(tài)的壽命有關 ，不同譜線自然寬度不同，多數(shù)情況下數(shù)量級在 105nm ZHEJIANG UNIV