【正文】 即首先配制與試樣溶液相同或相近基體的含有不同濃度的待測元素的 標準溶液 ，分別測定 A值，作 Ac 曲線，測定試樣溶液的 Ax，從標準曲線上查得 cx樣 ? ※ A值在 － ，測量誤差最小 ZHEJIANG UNIVERSITY ? ① ．所配標準溶液的濃度，應在 A與 c成線性關(guān)系的范圍內(nèi) ? ②．標準溶液與試樣溶液應用 相同的試劑 處理 ? ③ . 應 扣除空白 值 ? ④ . 整個分析過程中， 操作條件應保持不變 ? ⑤ . 由于 噴霧效率 和 火焰狀態(tài) 經(jīng)常變動，標準曲線的斜率也隨之變動，因此，每次測定前，應用標準溶液對吸光度進行檢查和校正 ? 適用于 組成簡單、干擾較少 的試樣 ZHEJIANG UNIVERSITY 2 標準加入法 xxA kc?()x s x sA k c c? ??xxsx s xAccAA???1)單點標準加入法 ZHEJIANG UNIVERSITY 2）多點標準加入法 實際測定通常采用作圖 外推 法：在 4份或 5份 相同體積 試樣中，分別 按比例 加入 不同量 待測元素的標準溶液，并稀釋至 相同體積 ，然后分別測定吸光度 A C： cx cx+c0 cx+2c0 cx+3c0 cx+4c0 A： Ax A1 A2 A3 A4 以 加入待測元素的標準量 為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標作圖可得一直線， 外延直線使之與橫軸相交，則 交點與原點 之間的距離所表示的濃度就是 試樣中待測元素的濃度 cx ZHEJIANG UNIVERSITY 使用標準加入法，應注意以下幾點： 1）溶液中所有待測元素的濃度都在 線性范圍 內(nèi) 2）標準溶液第一次加入后吸光度比原試樣溶液大 50%左右，至少取 4個點 作直線 3）本方法可以 消除基體效應 不能消除背景吸收 4）靈敏度差的試樣（ 曲線斜率太小 ）不宜用本法，否則誤差較大 ZHEJIANG UNIVERSITY 3 靈敏度與檢出限 （ 1） 靈敏度 定義： 校正曲線的斜率 靈敏度為： S = dA/dC （ 2） 特征濃度 c0 定義 :產(chǎn)生 1%吸收或 時 ， 水溶液中某元素的濃度 C0=（ μg/mL/1% ） CX為試液濃度 （ μg/mL ） ， A為其吸光度 ， 4即為 1%時的吸光度 ZHEJIANG UNIVERSITY （ 3） 特征質(zhì)量 m0 m0 = CX為試液濃度 （ μg/ml ） ， A為其吸光度 ， 1%時的吸光度 ， V為進樣體積 石墨爐法常用絕對量表示 m0（ pg or ng ） ZHEJIANG UNIVERSITY （ 4） 檢出限 通常以產(chǎn)生空白溶液信號的標準偏差 3倍時 （ 按IUPAC） 規(guī)定的測量信號的濃度來表示 : = 3Cσ /Am (μg/ml) Am 為平均吸光度 , σ 空白溶液連續(xù)測定至少十次 的吸光度 標準偏差 , C為濃度 檢出限 比 特征濃度 具有更明確的意義 ， 不僅表示了各元素的 測定特性 ， 也表示 儀器噪聲 大小 。因此必須調(diào)節(jié)燃燒器的高度，使測量光束從自由原子濃度大的區(qū)域內(nèi)通過，可以得到較高的靈敏度 ZHEJIANG UNIVERSITY (2)石墨爐原子化 升溫程序的優(yōu)化，具體 溫度 及 時間 通過實驗確定 ? 干燥 —— 105oC 除溶劑，主要是水 ? 灰化 —— 除基體，尤其是有機質(zhì)的去除。 選擇原則：在保證光源穩(wěn)定且有足夠光輸出時，選用最小燈電流 (通常是最大燈電流的 1/2～ 2/3 )，最佳燈電流通過實驗確定 4 原子化條件 （ 1）火焰原子化： A 火焰類型 (溫度 背景 氧還環(huán)境 ) ? 對于溶沸點適中的元素可使用 低溫、中溫 的 乙炔 空氣 火焰 ? 在火焰中易生成 難離解 的化合物及 難熔氧化物 的元素，宜用 乙炔 氧化亞氮 高溫火焰 ? 分析線在 220nm以下的元素，可選用 氫氣 空氣 火焰 ZHEJIANG UNIVERSITY B 燃助比 (溫度 氧還環(huán)境 ) 易生成 難離解氧化物 的元素，用 富燃 火焰； 氧化物不穩(wěn)定 的元素，宜用 化學計量火焰或貧燃火焰 ，合適的燃助比應通過實驗確定 C 燃燒器高度 (火焰部位 溫度 ) 燃燒器高度是控制光源光束通過火焰區(qū)域的。此外當待測原子濃度較高時，為避免過度稀釋和向試樣中引入雜質(zhì)，可選取次靈敏線 2 寬度選擇 ? 調(diào)節(jié) Slit寬度，可改變光譜帶寬，也可改變照射在檢測器上的光強。但偏振器不旋轉(zhuǎn)，只固定 “ 產(chǎn)生 ” 垂直 于磁場方向偏振光 ? i)零磁 — 原子化器中吸收線不分裂，測得 AS+AB ? ii)激磁 — 原子化器中吸收線分裂， π線振動方向垂直于偏振光振動方向，只產(chǎn)生背景吸收 AB ? iii)凈吸光度 — 上述兩次測定的差，即為扣除背景后的凈吸光度 AS ZHEJIANG UNIVERSITY ? Zeeman 背景校正的特點 ? ① 波長范圍寬 (190～ 900nm) ? ② 校正 準確度較高 ，可用于強背景校正 (AB 可高達 ～ ) ? ③ 與非 Zeeman效應扣背景相比， 靈敏度略有下降(因為入射線分裂，使其光強下降 ) ? ④ 儀器價格 昂貴 ZHEJIANG UNIVERSITY 167。因應用較少，此處不作討論 ? 吸收線調(diào)制 —— 磁場加在原子化器上。對單重線而言，分裂成偏振方向 平行于磁場的 π 線(波長不變 )和 垂直于磁場的 177。然后分別測定吸光值： A銳 =AS+AB ? A氘 =AS+AB=AB（此時， 原子吸收可忽略不計 ） ? 則 A=A銳 AB=A銳 A氘 ZHEJIANG UNIVERSITY 3 塞曼效應背景校正 ? 1) Zeeman效應： 原子蒸汽在 強磁場 作用下，簡并的 譜線 發(fā)生 分裂 的現(xiàn)象 。 波長越短，物質(zhì)濃度越大，影響就越大 （ 3）火焰氣體的吸收： 火焰氣體中含有許多未燃燒完全的 分子或分子碎片 （特別是在富燃火焰中），這些粒子對光也有吸收， 波長越短，吸收越嚴重 。一般通過 減小狹縫寬度 與 燈電流 或 另選譜線 消除非吸收線干擾 3. 原子化器內(nèi)直流發(fā)射干擾 火焰會發(fā)出一定的譜線；通過 光源調(diào)制 消除，只有來自 光源 的具有 調(diào)制頻率 的光才能被接受和放大，從原子化器重發(fā)射的 未經(jīng)調(diào)制 的光不被放大，可以 消除直流發(fā)射線 的影響 ZHEJIANG UNIVERSITY （二）背景吸收： 是一種非原子性吸收，包括分子吸收、光的散射及折射和火焰氣體吸收等 1．背景吸收的種類 （ 1）分子吸收： 這種吸收是指原子化過程中各種 分子 如 金屬鹵化物、氧化物、氫氧化物和部分硫酸鹽、磷酸鹽 等分子對光的吸收 在低溫火焰中這種吸收影響較明顯，但在高溫火焰中，因分子分解影響不太明顯。如用乙炔 N2O火焰測定 Ti時， Al抑制 Ti的吸收有干擾，但如果在試樣和標準溶液中均加入 200μg/g 的 Al鹽， Al對 Ti的干擾趨于穩(wěn)定，從而消除其干擾 ? 除了加上述試劑消除干擾外，還可以采用 標準加入法來消除干擾。例如，EDTA、 8羥基喹啉。例如，磷酸根干擾鈣的測定，可在試液中加入鑭、鍶鹽，鑭、鍶與磷酸根首先生成比鈣更穩(wěn)定的磷酸鹽，就相當于把鈣釋放出來 ZHEJIANG UNIVERSITY ? ③ .加入 保護劑： 保護劑作