【正文】 ： 試樣粘度 、 表面張力的不同使其進(jìn)入火焰的速度或噴霧效率改變引起的 干擾 。/mm)。 必須注意： 在原子吸收光度計(jì)中 ， 單色器通常位于光焰之后 ， 這樣可分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞 。 三 、 分光系統(tǒng) 同其它光學(xué)分光系統(tǒng)一樣 ， 原子吸收光度計(jì)中的分光系統(tǒng)亦包括出射 、 入射狹縫 、 反射鏡和色散原件 （ 多用光柵 ） 。 2） 氫化物原子化 特點(diǎn)：可將待測物從在一定酸度條件下 ， 將 試 樣 以 還 原 劑（ NaBH4） 還原為元素的氣態(tài)氫化物 ， 并通過 Ar或 N2將其帶入熱的石英管內(nèi)原子化并測定 (右圖 )。 思考：試比較 FAAS和 GFAAS的優(yōu)缺點(diǎn) ！ 3. 低溫原子化 （ 化學(xué)原子化 ） 包括汞蒸汽原子化和氫化物原子化 。 ? 原子化過程 原子化過程可分為四個(gè)階段 ， 即干燥 、 灰化 、 原子化和凈化 。 或者說 ， 原子化溫度變化較慢 ， 從而 提高重現(xiàn)性 。 石墨管：多采用石墨爐平臺(tái)技術(shù) 。 保護(hù)系統(tǒng)： 保護(hù)氣 （ Ar） 分成兩路 管外氣 —— 防止空氣進(jìn)入 ， 保護(hù)石墨管不被氧化 、 燒蝕 。 電源： 10~25V， 500A。 溫度最低 ， 具氧化性 ， 適 于易解離和易電離的元素 ， 如堿金屬 。 但干擾較大 、 背景高 。 溫度高 、 穩(wěn)定 、 干擾小 、 背景低 ， 知適于大多數(shù)元素 分析； 2） 富燃火焰：燃?xì)獗壤^大的火焰 （ 燃助比大于化學(xué)計(jì)量比 ） 。 H2 A i r 300 440 2022 2318 較低溫氧化性火焰 ，適于共振線位于短波區(qū)的元素（ A s Se Sn Zn ） H2 O2 900 1400 2550 2933 高燃燒速度，高溫，但不易控制 H2 N2O ~3 9 0 ~2 8 8 0 高溫，適于難分解氧化物的原子化 丙烷 A i r ~8 2 ~2 1 9 8 低溫，適于易解離的元素，如堿金屬和堿土金屬。 天然氣 空氣火焰 火焰溫度： 不同類型火焰其溫度不同 ， 如下表所示 。 當(dāng)供氣速度大于燃燒速度時(shí) ， 火焰穩(wěn)定 。 d） 火焰 火焰分焰心 （ 發(fā)射強(qiáng)的分子帶和自由基 ， 很少用于分析 ） 、內(nèi)焰 （ 基態(tài)原子最多 ， 為分析區(qū) ）和外焰 （ 火焰內(nèi)部生成的氧化物擴(kuò)散至該區(qū)并進(jìn)入環(huán)境 ） 。 有單縫和三縫兩種 形式 ， 其高度和角度可調(diào) （ 讓光通過火焰適宜的部位并有最 大吸收 ） 。 目前多用超聲波霧化器等新型裝置 。 將霧 狀溶液與各種氣體充分混合而形成更細(xì)的氣溶膠并進(jìn)入燃燒 器 。 要求穩(wěn)定 、 霧粒細(xì)而均勻 、 霧化效率 高 、 適應(yīng)性高 （ 可用于不同比重 、 不同粘度 、 不同表面張 力的溶液 ） 。 二 . 原子化器 (Atomizer) 原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子的裝置 。 光源調(diào)制方法： 1） 切光器 （ Chopper） 在光源和火焰之間加一金屬圓盤 （ 分成四個(gè)扇形 ， 其中對角的 兩個(gè)扇形可讓入射光通過 ） 并以一定的速度 （ 頻率 ） 旋轉(zhuǎn) ， 入射光 被 “ 切 ” 成交變的光 ， 其在光電倍增管的響應(yīng)為交流信號(hào) 。 為此 ， 必須對光源進(jìn)行 “ 調(diào)制 ” 。 特點(diǎn)： 無電極；發(fā)射的光強(qiáng)度高 （ 是 HCL的 1~2個(gè)數(shù)量級(jí) ） ；但可靠性 及壽命比 HCL低 ， 只有 約 15 種元素可制得該燈 。 問題： 為什么 HCL會(huì)產(chǎn)生低背景的銳線光源 ？ 答：低壓－原子密度低 ， Lorentz Broadening??；小電流－溫度低Doppler Broadening 小 ， 故產(chǎn)生銳線光源 ！ 惰性氣體難于激發(fā)且譜線相對簡單 —— 低背景 。 影響譜線性質(zhì)之因素： 電流 、 充氣種類及壓力 。 1. 空心陰極燈 (Hollow Cathode Lamp, HCL) 組成： 陽極 （ 吸氣金屬 ） 、 空心圓筒形 （ 使待測原子集中 ） 陰極 （ W+ 待測元素 ） 、 低壓惰性氣體 （ 譜線簡單 、 背景小 ） 。 ? 0 I ? ? 吸收線 發(fā)射線 峰值吸收的測量 空心陰極燈 原子化器 單色儀 檢測器 原子化系統(tǒng) 霧化器 樣品液 AAS儀器及其組成 AAS儀器由光源 、 原子化系統(tǒng) （ 類似樣品容器 ） 、 分光系統(tǒng)及檢測系統(tǒng) 。 3. 銳線光源 根據(jù) Walsh的兩點(diǎn)假設(shè) ， 發(fā)射線必須是 “ 銳線 ” （ 半寬度很小的譜線 ） 。 從此 ， 積分吸收難于測量的困難得以間接地解決 。 要分辨如此窄的譜線 ， 對波長為 500 nm， 其分辨率應(yīng)為： 這樣高的分辨率 ， 對現(xiàn)代儀器不可能達(dá)到的 ！ 如果用連續(xù)光譜作光源 ， 所產(chǎn)生的吸收值將是微不足道的 ，儀器也不可能提供如此高的信噪比 ！ 盡管原子吸收現(xiàn)象早在 18世紀(jì)就被發(fā)現(xiàn) ， 但一直未用于分析。 因此 AAS 法是一種不需要標(biāo)準(zhǔn)比較的絕對分析方法！ 但積分吸收的測定非常困難 。 此式說明 ， 在一定條件下 ， “ 積分吸收 ” 只與基態(tài)原子數(shù)成正比而與頻率及產(chǎn)生吸收線的輪廓無關(guān) 。 2022K 3000K 元素 波長 / 197。 selfreversal） ： 光源 （ 如空心陰極燈 ） 中同種氣態(tài)原子吸收了由陰極發(fā)射的共振線所致 。 4. 場致變寬 (Field broadening)： 包括 Stark變寬 （ 電場 ） 和 Zeeman 變寬 （ 磁場 ） 在場致 （ 外加場 、 帶電粒子形成 ） 的場作用下 ， 電子能級(jí)進(jìn)一步發(fā)生分裂 （ 譜線的超精細(xì)結(jié)構(gòu) ） 而導(dǎo)致的變寬效應(yīng) ， 在原子吸收分析中 ， 場變寬不是主要變寬 ） 。 b） Holtzmark 變寬：待測原子之間的碰撞 ， 又稱共振變寬；但由于 AAS 分析時(shí) ， 待測物濃度很低 ， 該變寬可勿略 。 可分為 a） Lorentz 變寬：待測原子與其它原子之間的碰撞 。 它是由于碰撞使激發(fā)態(tài)壽命變短所致 。又稱熱變寬。 該寬度比光譜儀本身產(chǎn)生的寬度要小得多 ， 只有極高分辨率的儀器才能測出 ， 故可勿略不計(jì) 。 電子在基態(tài)停留的時(shí)間長 ，在激發(fā)態(tài)則很短 。 圖中： K?— 吸收系數(shù)； K0— 最大吸收系數(shù)； ?0， ?0— 中心頻率或波長 (由原子能級(jí)決定 )； ??， ??— 譜線輪廓半寬度 （ K0/2處的寬度 ） ； 三 、 譜線變寬因素 （ Line broadening） 1. 自然變寬： 無外界因素影響時(shí)譜線具有的寬度 。 由于任何譜線并非 都是無寬度的幾何線 ， 而是有一定頻率或波長寬度的 ， 即譜線 是有輪廓的 ！ 因此將 K? 作為常數(shù)而使用此式將帶來偏差 ！ 原子蒸汽 l h?? I0 ? I? ? I0 K0/2 ?? K ? K0 ?