【正文】 工藝流程簡介：隔膜電解法回收利用堿性蝕刻廢液和銅的工藝流程圖見圖15。、隔膜電解法的工藝流程目前國內(nèi)提供隔膜電解法堿性蝕刻液循環(huán)再生機設(shè)備的僅有長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰?。10升/小時600177。10升/小時200177。l 其它企業(yè)：其它企業(yè)以生利電子為典型代表，生利電子失效堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)主要工藝控制參見表9。車間儲槽（780噸/年）堿性蝕刻線廢水處理系統(tǒng)含銅回收系統(tǒng)車間儲槽提升泵水洗槽氨水洗槽蝕刻槽含銅回收系統(tǒng)氨水、氯化銨、穩(wěn)定劑蝕刻液增量（2噸/月）提升泵提升泵提升泵提升泵堿性蝕刻液再生系統(tǒng)噴淋凈化塔調(diào)配槽中間槽儲槽萃余液儲槽 電解槽分離槽 反萃 反應槽 分離槽 水洗 反應槽分離槽 萃取 反應槽提升泵反萃劑循環(huán)槽萃取劑循環(huán)槽水洗水循環(huán)槽圖12 恩達電路堿性蝕刻液再生及回用處理總工藝流程方框圖萃取液失效蝕刻液儲槽 分離槽 分離槽 水洗 反應槽 萃取 反應槽提升泵提升泵萃取劑萃取劑循環(huán)槽含銅回收系統(tǒng)提升泵水洗水循環(huán)槽氨水（4L/月）自來水再生萃取劑廢氣凈化塔 分離槽 反萃 反應槽電解槽富銅液反萃劑（硫酸167公斤/月）%銅提升泵反萃劑循環(huán)槽回收銅后電解液圖13 恩達電路堿性蝕刻液再生處理工藝流程方框圖萃取液失效蝕刻液儲槽 分離槽 分離槽 水洗 反應槽 萃取 反應槽提升泵提升泵廢水處理站提升泵蝕刻液調(diào)配系統(tǒng)萃取劑萃取劑循環(huán)槽水洗水循環(huán)槽氨水（4L/月）自來水再生萃取劑廢氣凈化塔%銅 分離槽 反萃 反應槽電解槽富銅液回收銅后電解液提升泵反萃劑循環(huán)槽萃取反應、分離槽氨水洗水儲槽反萃劑.清洗水回水洗槽含銅有機層圖14 一般線路板企業(yè)堿性蝕刻液再生處理工藝流程方框圖、主要生產(chǎn)原、輔材料廢蝕刻液、蝕板鹽、氨水、添加劑、萃取劑、硫酸。配套儲罐：包括儲罐、中轉(zhuǎn)罐、蝕刻液調(diào)配罐等。l 恩達電路與其它企業(yè)堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)的特性比較：恩達電路與其它企業(yè)堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)的特性比較見表7。對蝕刻后氨洗水工序產(chǎn)生的清洗水，其它企業(yè)均將其納入堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)。恩達電路堿性蝕刻液再生及回用處理總工藝流程方框圖見圖12，堿性蝕刻液再生再生處理工藝流程方框圖見圖13。工藝流程簡介：l 恩達電路：恩達電路已建成完善的失效蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)和含銅廢液銅回收系統(tǒng)，失效蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)所產(chǎn)生的清洗水和蝕刻液增量通過含銅回收系統(tǒng)和低銅回收系統(tǒng)進一步深度處理。CuR2+H2SO4→CuSO4+2HR。l 萃取原理：相當于液體離子交換（樹脂）銅進入有機溶液中，大約每萃取100公斤銅增加60升水。萃取劑、反萃劑在萃取系統(tǒng)中同樣可以循環(huán)使用，但損耗需定期添加。工藝原理簡介：失效蝕刻液經(jīng)過濾去除雜物后，直接進入萃取系統(tǒng)用有機萃取劑萃取提銅（銅與蝕刻液分離，進入有機層），分離后的萃取液經(jīng)硫酸反萃處理后，提取反萃取液中的銅（反萃液送到電解槽中用連續(xù)電解沉積工藝生產(chǎn)紫銅板，也可通過結(jié)晶生產(chǎn)硫酸銅晶體，目前已全部生產(chǎn)紫銅板）。深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司開發(fā)的“印制板蝕刻液再生及銅回收技術(shù)與設(shè)備”已被列為國家重點環(huán)境保護實用技術(shù)A類，之前該套蝕刻廢液銅回收技術(shù)和設(shè)備通過了國家信息產(chǎn)業(yè)部的技術(shù)鑒定，技術(shù)鑒定意見認為，%、%，達到國內(nèi)先進水平。錦衛(wèi)有限公司、富源科技發(fā)展公司、深圳市天綠環(huán)?？萍加邢薰?、廣州思達工程貿(mào)易有限公司和廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司均未取得環(huán)保工程設(shè)計、施工和運營資質(zhì)，所提供的產(chǎn)品尚未得到相關(guān)部門的鑒定。、堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用技術(shù)、萃取—電解法、萃取—電解法的發(fā)展概況最初真正實現(xiàn)線路板行業(yè)堿性蝕刻液工業(yè)規(guī)模的現(xiàn)場再生回收應用是加拿大的Canadian RECYCLE LTD.，該公司開發(fā)出的循環(huán)蝕刻再生系統(tǒng)成套技術(shù)和設(shè)備，最初由香港錦衛(wèi)有限公司（CONCORD SINO LIMITED）負責國內(nèi)市場的代理銷售，2000年在廣州第一套設(shè)備安裝使用，隨后分別派生出多家公司經(jīng)營Canadian RECYCLE ，并逐漸在全套引進的基礎(chǔ)上，通過不斷的消化、吸收和改進，目前已基本實現(xiàn)國產(chǎn)化。蝕刻速度易控制，蝕刻液在穩(wěn)定狀態(tài)下能達到高的蝕刻質(zhì)量；溶銅量大。1176。ORP=450177。表6 堿性蝕刻液與酸性蝕刻液特性比較一覽表序號項目堿性蝕刻液酸性蝕刻液1銅含量140~170g/l130~180 g/l2溫度50~55℃50~55℃3毒性低高4蝕刻速度約1mil/min5化性條件Baume=21177。、堿性蝕刻原理及失效蝕刻液主要成份、堿性蝕刻原理及失效蝕刻液主要成份堿性蝕刻一般適用于多層印制板的外層電路圖形的制作及純錫印制板的蝕刻，主要抗蝕劑為圖形電鍍之金屬抗蝕層，如鍍覆金、鎳、鉛錫合金等，堿性蝕刻液一般由氯化銅、氯化銨、以及過量氨水配置而成，其中Cu2+與氨生成深藍色銅氨絡合物，該絡合物可與金屬銅反應生成一價銅氨絡合物，主要反應包括：Cu2++4NH3=[Cu（NH3）4]2+ [Cu（NH3）4]2++Cu=2[Cu（NH3）4]+4Cu（NH3）2Cl +4NH3+4NH4Cl+O2=4 Cu（NH3）4Cl2+ 2H2OCu+ Cu2+=2Cu+4Cu++4NH4++O2=4Cu2++ 2H2O+4NH失效堿性蝕刻液主要成份失效堿性蝕刻液主要成份見表5。線路板生產(chǎn)中蝕刻工序一般實行自動化控制，對蝕刻液蝕刻速度要求比較嚴格，一般要求蝕刻速度最少達到5um/min。但所調(diào)查企業(yè)普遍缺乏應急預防措施，處理裝置和生產(chǎn)車間連接管道存在較大的事故風險；部分企業(yè)的裝置安裝在簡易雨棚下，未進行有效防護，存在較大的環(huán)境和安全風險；部分企業(yè)未配套設(shè)置有效的工藝廢氣凈化裝置。調(diào)查結(jié)果表明，采用萃取電解法的堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用裝置總體運行比較穩(wěn)定，蝕刻液回用率達到95%，銅回收率超過99%。、調(diào)查統(tǒng)計結(jié)果全市使用過和正在使用的蝕刻液現(xiàn)場回用裝置的企業(yè)共13家，裝置總套數(shù)17套，目前共有5個企業(yè)的蝕刻液現(xiàn)場回用裝置處在正常運行中，其中市管企業(yè)3家，龍崗區(qū)和寶安區(qū)區(qū)管企業(yè)各1家；暫停運行的4家，其中市管企業(yè)2家，區(qū)管企業(yè)2家（全部為寶安區(qū)區(qū)管企業(yè)）；已拆除的3家，其中市管企業(yè)2家，區(qū)管企業(yè)1家；裝置燒毀的1家。13）沙井卓華電子線路板廠卓華電子為寶安區(qū)所管企業(yè)，已拆除的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由富源科技發(fā)展公司負責設(shè)計、施工和運營，處理蝕刻液規(guī)模1200L/d。11）運豐電路版廠運豐電路版廠為寶安區(qū)所管企業(yè)，已停運的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由富源科技發(fā)展公司負責設(shè)計、施工和運營，處理蝕刻液規(guī)模1600L/d。10）深圳市博敏興電子有限公司博敏興電子有限公司已停運的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰矩撠熢O(shè)計、施工和運營，2006年4月投產(chǎn)，運行過程中車間內(nèi)氨氣和氯氣污染較嚴重，后將設(shè)備搬遷至廠房屋頂。8）深圳市寶安區(qū)民主勤基電路版廠民主勤基電路版廠已拆除的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由富源科技發(fā)展公司負責設(shè)計、施工和運營，目前民主勤基電路版廠正在向市環(huán)保局監(jiān)督處申請將堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)恢復使用，同時該廠申請安裝酸性蝕刻液再生回用系統(tǒng)，酸性蝕刻液回用系統(tǒng)處理能力為6噸/天，擬由廣州思達工程貿(mào)易有限公司負責設(shè)計，目前設(shè)計工作已完成，廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司負責施工和營運，截止2007年2月底該項目無實質(zhì)性進展。本次堿性蝕刻液污染事故是深圳市第一件因火災引發(fā)的堿性蝕刻液污染事故，本次事故中，堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)的設(shè)備和儲罐全部燒毀，堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)燒毀后至卓飛高未新建回用裝置。6）至卓飛高線路板（深圳）有限公司該廠的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由香港錦衛(wèi)有限公司于2004年10月開始建設(shè)，年底投入使用，在使用初期其堿性蝕刻液循環(huán)周期接近一年，隨后循環(huán)周期初步下降至半年、三個月，主要原因是側(cè)蝕現(xiàn)象比較嚴重。柏拉圖電子廠堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由深圳市天綠環(huán)?？萍加邢薰矩撠熢O(shè)計、施工和營運，系統(tǒng)型號為CES12D，2006年8月開始安裝，目前基本實現(xiàn)穩(wěn)定運行。3）深圳市龍崗區(qū)布吉世紀電路板廠深圳市龍崗區(qū)布吉世紀電路板廠為龍崗區(qū)所管企業(yè)，其堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)已投入正常運行，該系統(tǒng)2005年由深圳市豐河環(huán)境工程技術(shù)有限公司設(shè)計（引進關(guān)鍵技術(shù)），2005年10月~2006年3月系統(tǒng)由豐河環(huán)境工程技術(shù)有限公司、世紀電路板廠聯(lián)合施工安裝，2006年7月開始試運行，目前已實現(xiàn)穩(wěn)定運行。深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠危險廢物由TMMD環(huán)保負責收運處理，其蝕刻液再生系統(tǒng)將堿性蝕刻液提銅后蝕刻液調(diào)質(zhì)處理再生使用，設(shè)計處理能力為處理蝕刻液1200L/d，目前實際處理量為1000L/d。恩達電路（深圳）有限公司的堿性和酸性蝕刻液再生回用技術(shù)由深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司和恩達電路聯(lián)合研究開發(fā)。l 區(qū)管企業(yè)：因區(qū)管企業(yè)現(xiàn)場調(diào)查難度較大，故采用電話調(diào)查方式。2）最終確定的調(diào)查對象根據(jù)運行情況、處理規(guī)模、工藝類型和企業(yè)性質(zhì)確定的重點調(diào)查對象見表一般調(diào)查對象見表2。小結(jié)通過以上列出的相關(guān)法律法規(guī)的規(guī)定、國家環(huán)?？偩值慕忉尯蛧业募夹g(shù)產(chǎn)業(yè)政策，可以得出國家支持企業(yè)回收利用自身產(chǎn)生的廢蝕刻液，對已獲得國家重點環(huán)境保護實用技術(shù)推廣項目的技術(shù)，各級環(huán)境保護行政主管部門在環(huán)境影響評價、建設(shè)項目“三同時”、污染源及重點流域限期治理、城市環(huán)境綜合整治定量考核、生態(tài)保護等環(huán)境管理中，應鼓勵優(yōu)先選用，但必須遵照危險廢物申報登記、轉(zhuǎn)移聯(lián)單制度，將危險廢物的產(chǎn)生、轉(zhuǎn)移、利用及處置情況向環(huán)保主管部門進行申報和登記，并保證危險廢物回收利用符合相應的環(huán)保標準，危險廢物得到妥善無害化處置?！眑 長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰荆洪L沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰鹃_發(fā)的“蝕刻液再生循環(huán)新技術(shù)”于二○○六年獲評為國家重點環(huán)境保護實用技術(shù)項目B類，項目編號為2006B037，具體情況見附件5?！薄⒌谑粭l要求“各級環(huán)境保護行政主管部門應設(shè)立國家重點環(huán)境保護實用技術(shù)推廣專項資金，用于支持國家重點環(huán)境保護實用技術(shù)的推廣。國家環(huán)境保護總局負責國家重點環(huán)境保護實用技術(shù)推廣工作的統(tǒng)籌規(guī)劃、組織協(xié)調(diào)和監(jiān)督管理?！吨袊咝录夹g(shù)產(chǎn)品目錄2006》詳見附件4。經(jīng)過公開征集、專家評審，并對照《國家中長期科學和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要（20062020年）》中的重點領(lǐng)域、優(yōu)先主題和前沿技術(shù)等，形成了《中國高新技術(shù)產(chǎn)品目錄2006》，2006年9月8日科技部、財政部、國家稅務總局以國科發(fā)計字[2006]370號予以正式發(fā)布。國家環(huán)境保護總局環(huán)函[2005]203號詳見附件3。4．環(huán)函[2005]203號的相關(guān)解釋說明關(guān)于企業(yè)回收利用自身產(chǎn)生的危險廢物是否屬于危險廢物經(jīng)營活動的問題，國家環(huán)境保護總局2005年05月31日函復吉林省環(huán)境保護局的環(huán)函[2005]203號《關(guān)于企業(yè)回收利用自身產(chǎn)生的危險廢物是否屬于危險廢物經(jīng)營活動的復函》明確，回收利用企業(yè)內(nèi)部產(chǎn)生的危險廢物，不屬于利用危險廢物的經(jīng)營活動?！秶鴦赵宏P(guān)于加快發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的若干意見》將廢物資源化、各類廢物的循環(huán)利用，推進企業(yè)廢物“零排放”作為發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的重點工作和重點環(huán)節(jié)。五是消費環(huán)節(jié)要大力倡導有利于節(jié)約資源和保護環(huán)境的消費方式，鼓勵使用能效標識產(chǎn)品、節(jié)能節(jié)水認證產(chǎn)品和環(huán)境標志產(chǎn)品、綠色標志食品和有機標志食品，減少過度包裝和一次性用品的使用。三是廢物產(chǎn)生環(huán)節(jié)要強化污染預防和全過程控制，推動不同行業(yè)合理延長產(chǎn)業(yè)鏈，加強對各類廢物的循環(huán)利用，推進企業(yè)廢物“零排放”；加快再生水利用設(shè)施建設(shè)以及城市垃圾、污泥減量化和資源化利用，降低廢物最終處置量。一是資源開采環(huán)節(jié)要統(tǒng)籌規(guī)劃礦產(chǎn)資源開發(fā)，推廣先進適用的開采技術(shù)、工藝和設(shè)備，提高采礦回采率、選礦和冶煉回收率，大力推進尾礦、廢石綜合利用，大力提高資源綜合回收利用率。四是大力發(fā)展環(huán)保產(chǎn)業(yè)，注重開發(fā)減量化、再利用和資源化技術(shù)與裝備，為資源高效利用、循環(huán)利用和減少廢物排放提供技術(shù)保障。二是全面推行清潔生產(chǎn)，從源頭減少廢物的產(chǎn)生，實現(xiàn)由末端治理向污染預防和生產(chǎn)全過程控制轉(zhuǎn)變?！秶鴦赵宏P(guān)于加快發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的若干意見》國發(fā)[2005]22號的相關(guān)內(nèi)容《國務院關(guān)于加快發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的若干意見》中明確的“發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的重點工作和重點環(huán)節(jié)”分別是：l 重點工作。《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進法》鼓勵企業(yè)在經(jīng)濟技術(shù)可行的條件下對生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢物自行回收利用或者轉(zhuǎn)讓給有條件的其他企業(yè)和個人。以上條款說明，產(chǎn)生危險廢物的單位，必須按照國家有關(guān)規(guī)定處置危險廢物，并向所在地縣級以上地方人民政府環(huán)境保護行政主管部門申報危險廢物的種類、產(chǎn)生量、流向、貯存、處置等有關(guān)資料，并應當根據(jù)經(jīng)濟、技術(shù)條件對其產(chǎn)生的工業(yè)固體廢物加以利用。禁止無經(jīng)營許可證或者不按照經(jīng)營許可證規(guī)定從事危險廢物收集、貯存、利用、處置的經(jīng)營活動。第五十三條 產(chǎn)生危險廢物的單位，必須按照國家有關(guān)規(guī)定制定危險廢物管理計劃，并向所在地縣級以上地方人民政府環(huán)境保護行政主管部門申報危險廢物的種類、產(chǎn)生量、流向、貯存、處置等有關(guān)資料。產(chǎn)生工業(yè)固體廢物的單位必須按照國務院環(huán)境保護行政主管部門的規(guī)定，向所在地縣級以上地方人民政府環(huán)境保護行政主管部門提供工業(yè)固體廢物的種類、產(chǎn)生量、流向、貯存、處置等有關(guān)資料。