【正文】 不符合國(guó)家有關(guān)規(guī)定的，由所在地縣級(jí)以上地方人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門指定單位按照國(guó)家有關(guān)規(guī)定代為處置，處置費(fèi)用由產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的單位承擔(dān)。四是再生資源產(chǎn)生環(huán)節(jié)要大力回收和循環(huán)利用各種廢舊資源，支持廢舊機(jī)電產(chǎn)品再制造；建立垃圾分類收集和分選系統(tǒng)，不斷完善再生資源回收利用體系?！?、第十二條要求“污染源治理專項(xiàng)基金和環(huán)保補(bǔ)助資金，應(yīng)優(yōu)先用于采用國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)的建設(shè)項(xiàng)目。5）深圳順昌線路板廠該廠專業(yè)生產(chǎn)單面板，所產(chǎn)生的堿性蝕刻液全部再生回用，其回用系統(tǒng)最初由長(zhǎng)沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰咎峁O(shè)備型號(hào)為CPR1000，2006年年底長(zhǎng)沙綠銥環(huán)保科技有限公司退出，而后該廠選用萃取電沉積堿性蝕刻液再生回用裝置。市管正在運(yùn)行裝置均有比較完善的二次污染防治措施，工藝廢氣均得到有效處理。在廣東省經(jīng)營(yíng)萃取—電解法回收利用堿性蝕刻液的公司主要有錦衛(wèi)有限公司、富源科技發(fā)展公司、深圳市天綠環(huán)?？萍加邢薰?、廣州思達(dá)工程貿(mào)易有限公司和廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司，以上公司提供的設(shè)備外形、工藝控制參數(shù)、運(yùn)行模式基本相同。l 其它企業(yè)：除恩達(dá)電路外，其它安裝蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)的線路板企業(yè)均僅設(shè)堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)，未設(shè)含銅和低銅回收系統(tǒng)，堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用所產(chǎn)生的清洗水直接排入生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)，蝕刻液增量作為危險(xiǎn)廢物委托處理，但部分企業(yè)直接排入生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)。工藝原理簡(jiǎn)介：本技術(shù)將膜分離技術(shù)和電沉積工藝相結(jié)合，將待處理廢蝕刻液置于一個(gè)受膜保護(hù)的區(qū)域內(nèi)，保護(hù)廢蝕刻液中的化學(xué)物質(zhì)不被破壞，同時(shí)其中的銅離子以金屬銅的形態(tài)方便回收，因而實(shí)現(xiàn)銅和其它化學(xué)物質(zhì)的選擇性無(wú)損分離；這種選擇性無(wú)損分離技術(shù)IEMEC在實(shí)現(xiàn)銅選擇性分離回收的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)對(duì)蝕刻有用的組份的回用。、工藝原理失效蝕刻液經(jīng)過(guò)濾去除雜物后，直接進(jìn)入萃取系統(tǒng)用有機(jī)萃取劑萃取提銅（銅與蝕刻液分離，進(jìn)入有機(jī)層），分離后的萃取液經(jīng)反萃處理后，提取反萃取液中的銅（反萃液送到電解槽中用連續(xù)電解沉積工藝生產(chǎn)紫銅板）。、電解工序產(chǎn)生的廢氣蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生利用電解生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣主要酸性廢氣和少量氯氣，酸性廢氣包括硫酸霧和氯化氫。主要作用于支氣管和細(xì)支氣管，也可作用于肺泡，導(dǎo)致支氣管痙攣、支氣管炎和支氣管周圍炎，吸入大量時(shí)可引起中毒性肺水腫。 蝕刻液增量范圍堿性蝕刻液在再生回用過(guò)程一般增量范圍為3~5%，如日使用蝕刻液量1000L，則再生回用過(guò)程中蝕刻液增量為30~50L。 名磺鏹水分子式H2SO4外觀與性狀純品為無(wú)色透明油狀液體，無(wú)臭分子量蒸汽壓(℃)熔能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng)，放出氫氣。從接觸化學(xué)品的目的上講，可將出現(xiàn)誘因分為以下幾種：1．運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)在化學(xué)品（包括廢棄化學(xué)品）廠外運(yùn)輸和廠內(nèi)轉(zhuǎn)運(yùn)途中，因運(yùn)載工具或容器、包裝的問(wèn)題會(huì)引起液體化學(xué)品的泄漏或固體化學(xué)品的散落。合理通風(fēng)，不要直接接觸泄漏物，勿使泄漏物與可燃物質(zhì)(木材、紙、油等)接觸，在確保安全情況下堵漏。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。其它：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。就醫(yī)。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，建議佩帶自給式呼吸器。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。就擬建項(xiàng)目而言，因?yàn)椴辉O(shè)儲(chǔ)運(yùn)倉(cāng)庫(kù)，因而事故出現(xiàn)后的后果相對(duì)較小，化學(xué)品風(fēng)險(xiǎn)概率在十萬(wàn)分之五以下。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。毒性：屬中等毒性。八、堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)本項(xiàng)目在生產(chǎn)運(yùn)營(yíng)中存在以下三種環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)：①原輔材料中的化學(xué)品在使用、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中發(fā)生意外泄漏或火災(zāi)事故而污染水體和大氣；②產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物未按要求處理處置而對(duì)環(huán)境造成污染；③工藝廢氣事故排放。低濃度氨對(duì)粘膜有刺激作用，高濃度可造成組織溶解壞死。電解工序工藝廢氣的危害性及處理要求1）電解工序產(chǎn)生的工藝廢氣危害性堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)電解槽產(chǎn)生的廢氣包括硫酸霧、氯化氫和氯氣，所產(chǎn)生的工藝廢氣如不進(jìn)行妥善處理，則會(huì)對(duì)周邊大氣環(huán)境造成污染。、廢氣、萃取電解法廢氣來(lái)源及種類、萃取工序產(chǎn)生的廢氣萃取機(jī)、有機(jī)分離器排放少量有機(jī)廢氣和氨氣。表12 萃取電解法與隔膜電解法堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)特性比較一覽表序號(hào)項(xiàng)目堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)萃取電解法工藝隔膜電解法工藝1使用單位數(shù)量較多少2運(yùn)行穩(wěn)定性穩(wěn)定3操作難易程度控制參數(shù)多，流程較復(fù)雜，控制較難，可采用人機(jī)界面控制控制參數(shù)少，流程簡(jiǎn)單，容易控制4陽(yáng)極材質(zhì)主要鍍銥鈦陽(yáng)極板，部分使用鉛錫合金陽(yáng)極板鍍銥鈦陽(yáng)極板5反應(yīng)單元數(shù)量數(shù)量較多數(shù)量較少6占地面積相對(duì)較大相對(duì)較小7大氣污染情況污染相對(duì)較輕污染相對(duì)較嚴(yán)重8電耗電耗相對(duì)較低電耗相對(duì)較高9再生蝕刻液調(diào)配蝕板鹽消耗量較少較多10再生蝕刻液質(zhì)量相對(duì)較好相對(duì)較差11萃取劑消耗消耗不需萃取劑12反萃劑消耗消耗不需反萃劑13隔膜消耗不需隔膜消耗、酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)、酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)的發(fā)展概況相對(duì)于堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)，酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)起步較晚，普及速度較慢，目前在廣東省內(nèi)使用酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)的廠家不多，深圳市有恩達(dá)電路（深圳）有限公司，惠州市有惠州東陽(yáng)線路板廠，可提供酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)的依托單位廣東省內(nèi)有2家，分別是深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司和廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司，二家的技術(shù)路線基本相同。10升/小時(shí)400177。由于萃取過(guò)程放出H+（酸）而中和了蝕刻液的堿（OH）變成水，使蝕刻液體積增大、堿度降低，因此再生蝕刻液時(shí)須補(bǔ)加NH4Cl及氨水，即萃取出銅的蝕刻液經(jīng)補(bǔ)充蝕板鹽、穩(wěn)定劑和氨水后，再生為新鮮蝕刻液，回用于蝕刻工序。6水洗水處理因有絡(luò)合物，較不易處理較易處理7自動(dòng)控制成本低高8主要特點(diǎn)蝕刻速度快，側(cè)蝕小；溶銅能力強(qiáng)，蝕刻液容易控制。、現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況匯總重點(diǎn)調(diào)查對(duì)象蝕刻液循環(huán)利用設(shè)施基本情況見(jiàn)表3，一般調(diào)查對(duì)象蝕刻液循環(huán)利用設(shè)施基本情況見(jiàn)表4。處理裝置由富源科技發(fā)展公司提供，富源科技發(fā)展公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、安裝、調(diào)試和前期運(yùn)行，處理裝置正式投入正常運(yùn)行的時(shí)間是2004年，根據(jù)協(xié)議要求，目前該套裝置已移交給深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠自己運(yùn)行。相關(guān)技術(shù)政策國(guó)家環(huán)保最佳實(shí)用技術(shù)評(píng)選和推廣工作從1992年開(kāi)始開(kāi)展，目前該項(xiàng)工作由中國(guó)環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)，一九九九年六月二十一日國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局第4號(hào)令發(fā)布施行了《國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)推廣管理辦法》，該辦法規(guī)定“國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)是指在一定時(shí)期內(nèi)同國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平相適應(yīng)的、先進(jìn)實(shí)用的污染防治技術(shù)、資源綜合利用技術(shù)、生態(tài)保護(hù)技和清潔生產(chǎn)技術(shù)。l 重點(diǎn)環(huán)節(jié)。第三十二條 國(guó)家實(shí)行工業(yè)固體廢物申報(bào)登記制度。線路板氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場(chǎng)再生利用項(xiàng)目調(diào)查評(píng)估報(bào)告編制單位：**市環(huán)境工程咨詢服務(wù)中心2007年03月12日64 / 67責(zé) 任 表項(xiàng)目名稱：線路板氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場(chǎng)再生利用項(xiàng)目調(diào)查評(píng)估報(bào)告委托單位：*******處理站　　　　　*******環(huán)保股份有限公司承擔(dān)單位：*****市環(huán)境工程咨詢服務(wù)中心法人代表：*** [注冊(cè)咨詢工程師]項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：*** [注冊(cè)咨詢工程師]參加人員：姓名咨詢工程師注冊(cè)號(hào)環(huán)評(píng)上崗證號(hào)分工簽字***咨詢2400******環(huán)評(píng)B28******項(xiàng)目設(shè)計(jì)報(bào)告執(zhí)筆***環(huán)評(píng)B28******風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)***咨詢2400******環(huán)評(píng)B28****** 審定目 錄一、任務(wù)由來(lái)線路板被稱為電子產(chǎn)品母板，所有的IC、集成電路、電阻、電容的組裝均離不開(kāi)線路板，是為信息產(chǎn)業(yè)服務(wù)的必不可少的上游供應(yīng)鏈，由于深圳市政府高度重視通訊、信息、數(shù)碼產(chǎn)業(yè)發(fā)展，在信息產(chǎn)業(yè)得到高速發(fā)展的同時(shí)，作為基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)的線路板行業(yè)也得到長(zhǎng)足發(fā)展。產(chǎn)生工業(yè)固體廢物的單位必須按照國(guó)務(wù)院環(huán)境保護(hù)行政主管部門的規(guī)定，向所在地縣級(jí)以上地方人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門提供工業(yè)固體廢物的種類、產(chǎn)生量、流向、貯存、處置等有關(guān)資料。一是資源開(kāi)采環(huán)節(jié)要統(tǒng)籌規(guī)劃礦產(chǎn)資源開(kāi)發(fā)，推廣先進(jìn)適用的開(kāi)采技術(shù)、工藝和設(shè)備，提高采礦回采率、選礦和冶煉回收率，大力推進(jìn)尾礦、廢石綜合利用，大力提高資源綜合回收利用率。國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局負(fù)責(zé)國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)推廣工作的統(tǒng)籌規(guī)劃、組織協(xié)調(diào)和監(jiān)督管理。3）深圳市龍崗區(qū)布吉世紀(jì)電路板廠深圳市龍崗區(qū)布吉世紀(jì)電路板廠為龍崗區(qū)所管企業(yè)，其堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)已投入正常運(yùn)行，該系統(tǒng)2005年由深圳市豐河環(huán)境工程技術(shù)有限公司設(shè)計(jì)（引進(jìn)關(guān)鍵技術(shù)），2005年10月~2006年3月系統(tǒng)由豐河環(huán)境工程技術(shù)有限公司、世紀(jì)電路板廠聯(lián)合施工安裝，2006年7月開(kāi)始試運(yùn)行，目前已實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行。、調(diào)查統(tǒng)計(jì)結(jié)果全市使用過(guò)和正在使用的蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)回用裝置的企業(yè)共13家，裝置總套數(shù)17套，目前共有5個(gè)企業(yè)的蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)回用裝置處在正常運(yùn)行中，其中市管企業(yè)3家，龍崗區(qū)和寶安區(qū)區(qū)管企業(yè)各1家；暫停運(yùn)行的4家，其中市管企業(yè)2家，區(qū)管企業(yè)2家（全部為寶安區(qū)區(qū)管企業(yè)）；已拆除的3家，其中市管企業(yè)2家，區(qū)管企業(yè)1家；裝置燒毀的1家。蝕刻速度易控制，蝕刻液在穩(wěn)定狀態(tài)下能達(dá)到高的蝕刻質(zhì)量；溶銅量大。工藝流程簡(jiǎn)介：l 恩達(dá)電路：恩達(dá)電路已建成完善的失效蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)和含銅廢液銅回收系統(tǒng)，失效蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)所產(chǎn)生的清洗水和蝕刻液增量通過(guò)含銅回收系統(tǒng)和低銅回收系統(tǒng)進(jìn)一步深度處理。10升/小時(shí)600177。酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)目前尚不夠成熟，工藝控制參數(shù)尚在進(jìn)一步優(yōu)化過(guò)程中，而生產(chǎn)過(guò)程中工藝控制參數(shù)控制稍有不當(dāng)，將嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。有機(jī)廢氣由于萃取劑在系統(tǒng)內(nèi)總量約數(shù)百升，其揮發(fā)有限，對(duì)環(huán)境的影響較小，不需建設(shè)專用處理設(shè)施，加強(qiáng)車間通風(fēng)即可。硫酸霧健對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用，對(duì)眼睛可引起結(jié)膜炎、水腫、角膜混濁，以致失明；引起呼吸道刺激癥狀，重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫；高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡。2）處理要求堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)應(yīng)配套廢氣凈化塔，對(duì)凈化塔的要求如下：l 凈化塔建議選用填料塔，塔體應(yīng)選用防腐材料，鑒于氯氣凈化過(guò)程中形成氯化氫，填料層數(shù)要求不少于3層；l 噴淋液宜選用稀堿液，噴淋級(jí)數(shù)不少于三級(jí)，稀堿液的ｐＨ和塔內(nèi)液位應(yīng)采取自動(dòng)控制方式，堿液和自來(lái)水的補(bǔ)充投加均應(yīng)實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制；l 定期更換的噴淋水應(yīng)排入廢水處理系統(tǒng)。 化學(xué)品儲(chǔ)運(yùn)、使用事故環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)影響評(píng)價(jià)1）硫酸①物質(zhì)的理化常數(shù)：國(guó)標(biāo)編號(hào)81007CAS號(hào)7664939中文名稱硫酸英文名稱Sulfuric acid別燃燒(分解)產(chǎn)物：氨。雖然化學(xué)品儲(chǔ)運(yùn)事故的發(fā)生幾率不會(huì)很高，但由于本項(xiàng)目使用的化學(xué)品種類較多，一旦原材料倉(cāng)庫(kù)發(fā)生火災(zāi)或爆炸，將造成較為嚴(yán)重的環(huán)境污染事故。③急救措施皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即用水沖洗至少15分鐘。眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。食入：誤服者立即漱口，口服稀釋的醋或檸。手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。就醫(yī)。其主要危險(xiǎn)化學(xué)品的風(fēng)險(xiǎn)防范及應(yīng)急措施要求如下：（1）硫酸①泄漏應(yīng)急處理疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，建議應(yīng)急處理人員戴好面罩，穿化學(xué)防護(hù)服。但由于項(xiàng)目使用的有毒有害物在貯存和使用量過(guò)程中，但仍存在一定的安全和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。危險(xiǎn)特性：與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。、危險(xiǎn)廢物、蝕刻液增量堿性蝕刻液在再生回用過(guò)程中體積增大，蝕刻液總量會(huì)有一定增量。氯氣是一種強(qiáng)烈的刺激性氣體。設(shè)備和儲(chǔ)罐揮發(fā)出的氨氣無(wú)需建設(shè)處理設(shè)施，可通過(guò)加強(qiáng)通風(fēng)改善車間環(huán)境，為保護(hù)操作人員的身體健康，應(yīng)提請(qǐng)勞動(dòng)部門對(duì)生產(chǎn)車間空氣中有毒物質(zhì)濃度進(jìn)行監(jiān)測(cè)分析，采取強(qiáng)制通風(fēng)等措施保證工作場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)容許濃度達(dá)到GBZ12002和GBZ22002標(biāo)準(zhǔn)要求。鑒于深圳市設(shè)置酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)的僅恩達(dá)電路（深圳）有限公司，故在后續(xù)章節(jié)中不對(duì)酸性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)的二次污染防治、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)、經(jīng)濟(jì)效益進(jìn)行分析和評(píng)價(jià)。、隔膜電解法的工藝流程目前國(guó)內(nèi)提供隔膜電解法堿性蝕刻液循環(huán)再生機(jī)設(shè)備的僅有長(zhǎng)沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰尽６鬟_(dá)電路堿性蝕刻液再生及回用處理總工藝流程方框圖見(jiàn)圖12，堿性蝕刻液再生再生處理工藝流程方框圖見(jiàn)圖13。、堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用技術(shù)、萃取—電解法、萃取—電解法的發(fā)展概況最初真正實(shí)現(xiàn)線路板行業(yè)堿性蝕刻液工業(yè)規(guī)模的現(xiàn)場(chǎng)再生回收應(yīng)用是加拿大的Canadian RECYCLE LTD.，該公司開(kāi)發(fā)出的循環(huán)蝕刻再生系統(tǒng)成套技術(shù)和設(shè)備，最初由香港錦衛(wèi)有限公司（CONCORD SINO LIMITED）負(fù)責(zé)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的代理銷售，2000年在廣州第一套設(shè)備安裝使用，隨后分別派生出多家公司經(jīng)營(yíng)Canadian RECYCLE ，并逐漸在全套引進(jìn)的基礎(chǔ)上，通過(guò)不斷的消化、吸收和改進(jìn)，目前已基本實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。調(diào)查結(jié)果表明，采用萃取電解法的堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用裝置總體運(yùn)行比較穩(wěn)定，蝕刻液回用率達(dá)到95%，銅回收率超過(guò)99%。柏拉圖電子廠堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由深圳市天綠環(huán)?？萍加邢薰矩?fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和營(yíng)運(yùn)，系統(tǒng)型號(hào)為CES12D，2006年8月開(kāi)始安裝，目前基本實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行。”、第十一條要求“各級(jí)環(huán)境保護(hù)行政主管部門應(yīng)設(shè)立國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)推廣專項(xiàng)資金，用于支持國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)