【正文】 第五條 國家對固體廢物污染環(huán)境防治實(shí)行污染者依法負(fù)責(zé)的原則。鑒于印制線路板生產(chǎn)廠家自行回收利用蝕刻液將對我市實(shí)行的危險(xiǎn)廢物集中處理模式構(gòu)成一定的沖擊，對危險(xiǎn)廢物集中處理處置單位的經(jīng)營造成一定的影響，受***處理站、***環(huán)保股份有限公司的委托，***環(huán)境工程咨詢服務(wù)中心承擔(dān)對相關(guān)廠家采用的氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場再生利用項(xiàng)目的現(xiàn)場調(diào)查任務(wù)，并通過現(xiàn)場調(diào)查所取得的技術(shù)資料和管理現(xiàn)狀，向***處理站、***環(huán)保股份有限公司提供氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場再生利用項(xiàng)目調(diào)查評估報(bào)告。***處理站的“綜合利用電子線路板行業(yè)含銅蝕刻廢液生產(chǎn)工業(yè)級硫酸銅”列入國家科技成果重點(diǎn)推廣計(jì)劃，獲國家環(huán)?？偩挚萍歼M(jìn)步二等獎(jiǎng)；“印制線路板行業(yè)氨蝕板廢液經(jīng)酸性氯化銅蝕板廢液中和沉淀后的再生利用”獲廣東省最佳實(shí)用技術(shù)、深圳市科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)。另將三氯化鐵蝕刻廢液投鐵提銅后通入氯氣并蒸發(fā)濃縮，生成三氯化鐵回用于線路板蝕刻。***處理站為我國含銅蝕刻廢液綜合利用技術(shù)研究的先行者，歷經(jīng)10年研究開發(fā)成功并首先在該站應(yīng)用，還經(jīng)過多次技術(shù)改造日趨成熟完備，取得了非常良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境、社會(huì)效益，為保障深圳經(jīng)濟(jì)與環(huán)境的協(xié)調(diào)持續(xù)發(fā)展做出貢獻(xiàn)。兩種廢液中銅含量約為5%~15%，均屬危險(xiǎn)廢物，潛在價(jià)值均很高。目前線路板生產(chǎn)企業(yè)所采用的線路板覆銅板蝕刻工藝，主要有“鹽酸+氧化劑蝕刻”和“氨水+氯化銨蝕刻”兩種。線路板氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場再生利用項(xiàng)目調(diào)查評估報(bào)告編制單位：**市環(huán)境工程咨詢服務(wù)中心2007年03月12日64 / 67責(zé) 任 表項(xiàng)目名稱：線路板氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場再生利用項(xiàng)目調(diào)查評估報(bào)告委托單位：*******處理站　　　　　*******環(huán)保股份有限公司承擔(dān)單位：*****市環(huán)境工程咨詢服務(wù)中心法人代表：*** [注冊咨詢工程師]項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：*** [注冊咨詢工程師]參加人員：姓名咨詢工程師注冊號(hào)環(huán)評上崗證號(hào)分工簽字***咨詢2400******環(huán)評B28******項(xiàng)目設(shè)計(jì)報(bào)告執(zhí)筆***環(huán)評B28******風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)***咨詢2400******環(huán)評B28****** 審定目 錄一、任務(wù)由來線路板被稱為電子產(chǎn)品母板，所有的IC、集成電路、電阻、電容的組裝均離不開線路板，是為信息產(chǎn)業(yè)服務(wù)的必不可少的上游供應(yīng)鏈，由于深圳市政府高度重視通訊、信息、數(shù)碼產(chǎn)業(yè)發(fā)展，在信息產(chǎn)業(yè)得到高速發(fā)展的同時(shí)，作為基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)的線路板行業(yè)也得到長足發(fā)展。深圳市目前已成為我國最重要的線路板生產(chǎn)基地之一，現(xiàn)有線路板生產(chǎn)企業(yè)約450家，%，從業(yè)人員總數(shù)超過20萬人。前一種生產(chǎn)工藝所產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅和鹽酸，呈強(qiáng)酸性，稱為酸性氯化銅蝕刻廢液；后一種生產(chǎn)工藝所產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅氨絡(luò)合物和氯化銨，廢液呈偏堿性，稱為堿性氯化銅蝕刻廢液。對于蝕刻廢液的處理，線路板行業(yè)一貫延續(xù)的處理方式是將廢液交由具有危險(xiǎn)廢物處理資質(zhì)的專業(yè)公司資源化綜合利用，主要是以其為原料生產(chǎn)硫酸銅產(chǎn)品，對于線路板生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益相對較低。該技術(shù)的基本原理是將印制線路板堿性蝕刻廢液與酸性氯化銅蝕刻廢液進(jìn)行中和沉淀，生成的堿式氯化銅沉淀用于生產(chǎn)工業(yè)級硫酸銅；沉淀壓濾母液用于生產(chǎn)堿性蝕刻液；其余廢水經(jīng)金屬鋁屑置換去除銅離子，進(jìn)行蒸發(fā)濃縮生產(chǎn)混合銨鹽。目前己開發(fā)出硫酸銅、堿式碳酸銅、飼料級堿式氯化銅、氫氧化銅等多種銅鹽產(chǎn)品。隨著線路板行業(yè)清潔生產(chǎn)的推廣，目前部分線路板企業(yè)采取蝕刻液—萃取—電積（ETSXEW）再生閉路循環(huán)工藝，該工藝處理失效蝕刻液時(shí)，可隨意調(diào)節(jié)，在被萃取液中能萃取一定量的銅或全部萃取銅，萃取出來的銅，可以用電解法生產(chǎn)紫銅板或用生產(chǎn)硫酸銅；部分線路板企業(yè)采用長沙綠銥環(huán)保科技有限公司的蝕刻液再生機(jī)回收銅，對失效蝕刻液再生處理，循環(huán)使用。二、企業(yè)自主回收利用蝕刻液的合法性分析《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》的相關(guān)規(guī)定修訂后的《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》自2005年4月1日起施行，該法律中的部分條款簡單摘要說明如下：第三條 國家對固體廢物污染環(huán)境的防治，實(shí)行減少固體廢物的產(chǎn)生量和危害性、充分合理利用固體廢物和無害化處置固體廢物的原則，促進(jìn)清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展。第三十二條 國家實(shí)行工業(yè)固體廢物申報(bào)登記制度。第三十三條 企業(yè)事業(yè)單位應(yīng)當(dāng)根據(jù)經(jīng)濟(jì)、技術(shù)條件對其產(chǎn)生的工業(yè)固體廢物加以利用；對暫時(shí)不利用或者不能利用的，必須按照國務(wù)院環(huán)境保護(hù)行政主管部門的規(guī)定建設(shè)貯存設(shè)施、場所，安全分類存放，或者采取無害化處置措施。第五十五條 產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的單位，必須按照國家有關(guān)規(guī)定處置危險(xiǎn)廢物，不得擅自傾倒、堆放；不處置的，由所在地縣級以上地方人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門責(zé)令限期改正；逾期不處置或者處置不符合國家有關(guān)規(guī)定的，由所在地縣級以上地方人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門指定單位按照國家有關(guān)規(guī)定代為處置，處置費(fèi)用由產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的單位承擔(dān)。 禁止將危險(xiǎn)廢物提供或者委托給無經(jīng)營許可證的單位從事收集、貯存、利用、處置的經(jīng)營活動(dòng)。《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》的相關(guān)規(guī)定2002年6月29日通過2003年1月1日起施行的《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》第二十六條規(guī)定“企業(yè)應(yīng)當(dāng)在經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行的條件下對生產(chǎn)和服務(wù)過程中產(chǎn)生的廢物、余熱等自行回收利用或者轉(zhuǎn)讓給有條件的其他企業(yè)和個(gè)人”?！吨腥A人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》見附件1。一是大力推進(jìn)節(jié)約降耗，在生產(chǎn)、建設(shè)、流通和消費(fèi)各領(lǐng)域節(jié)約資源，減少自然資源的消耗。三是大力開展資源綜合利用，最大程度實(shí)現(xiàn)廢物資源化和再生資源回收利用。l 重點(diǎn)環(huán)節(jié)。二是資源消耗環(huán)節(jié)要加強(qiáng)對冶金、有色、電力、煤炭、石化、化工、建材（筑）、輕工、紡織、農(nóng)業(yè)等重點(diǎn)行業(yè)能源、原材料、水等資源消耗管理，努力降低消耗，提高資源利用率。四是再生資源產(chǎn)生環(huán)節(jié)要大力回收和循環(huán)利用各種廢舊資源，支持廢舊機(jī)電產(chǎn)品再制造；建立垃圾分類收集和分選系統(tǒng)，不斷完善再生資源回收利用體系。政府機(jī)構(gòu)要實(shí)行綠色采購?！秶鴦?wù)院關(guān)于加快發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的若干意見》見附件2。因此，對于回收利用內(nèi)部產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物的企業(yè)，不要求領(lǐng)取危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證,但必須遵照危險(xiǎn)廢物申報(bào)登記、轉(zhuǎn)移聯(lián)單制度，將危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生、轉(zhuǎn)移、利用及處置情況向環(huán)保主管部門進(jìn)行申報(bào)和登記，并保證危險(xiǎn)廢物回收利用符合相應(yīng)的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，得到妥善無害化處置。相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策為適應(yīng)高新技術(shù)及產(chǎn)品快速發(fā)展的需要，在《中國高新技術(shù)產(chǎn)品目錄2000》的基礎(chǔ)上，科技部、財(cái)政部、國家稅務(wù)總局共同組織開展了《中國高新技術(shù)產(chǎn)品目錄》的修訂工作。蝕刻液資源回收裝置被列入《中國高新技術(shù)產(chǎn)品目錄2006》中，產(chǎn)品編碼為08020005，屬于環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域，產(chǎn)品界定條件包括蝕刻廢液處理量≥2500l/d、洗板廢水處理量≥1000l/d、金屬銅回收≥350kg/d、銅回收率≥99%、蝕刻液封閉循環(huán)，用于電子工業(yè)廢液的回收和再生，產(chǎn)品等級分類屬于***，技術(shù)水平屬于最高檔。相關(guān)技術(shù)政策國家環(huán)保最佳實(shí)用技術(shù)評選和推廣工作從1992年開始開展，目前該項(xiàng)工作由中國環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)，一九九九年六月二十一日國家環(huán)境保護(hù)總局第4號(hào)令發(fā)布施行了《國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)推廣管理辦法》，該辦法規(guī)定“國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)是指在一定時(shí)期內(nèi)同國家經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平相適應(yīng)的、先進(jìn)實(shí)用的污染防治技術(shù)、資源綜合利用技術(shù)、生態(tài)保護(hù)技和清潔生產(chǎn)技術(shù)。”，同時(shí)該辦法第十條要求“各級環(huán)境保護(hù)行政主管部門在環(huán)境影響評價(jià)、建設(shè)項(xiàng)目“三同時(shí)”、污染源及重點(diǎn)流域限期治理、城市環(huán)境綜合整治定量考核、生態(tài)保護(hù)等環(huán)境管理中，應(yīng)鼓勵(lì)優(yōu)先選用國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)?！?、第十二條要求“污染源治理專項(xiàng)基金和環(huán)保補(bǔ)助資金，應(yīng)優(yōu)先用于采用國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)的建設(shè)項(xiàng)目。l 深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司、恩達(dá)電路（深圳）有限公司：中環(huán)協(xié)［2007］10號(hào)《關(guān)于發(fā)布二○○七年國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)推廣項(xiàng)目的通知》中將深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司開發(fā)的“印制板蝕刻液再生及銅回收技術(shù)與設(shè)備”列為國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)A類，序號(hào)為2007A010，具體情況見附件6。三、調(diào)查對象的確定及調(diào)查方法、調(diào)查對象的確定1）調(diào)查對象選取原則已經(jīng)建成并投入使用的處理裝置和運(yùn)行周期較長但目前暫停運(yùn)行或拆除的處理裝置作為重點(diǎn)調(diào)查對象，同時(shí)兼顧目前仍處于調(diào)試階段的處理裝置和正在申請要求安裝處理裝置的線路板生產(chǎn)企業(yè)。表1 重點(diǎn)調(diào)查對象一覽表序號(hào)企業(yè)名稱運(yùn)行狀況企業(yè)性質(zhì)廢物經(jīng)營單位1恩達(dá)電路（深圳）有限公司運(yùn)行中市管TMMD環(huán)保2深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠運(yùn)行中市管TMMD環(huán)保3深圳市龍崗區(qū)布吉世紀(jì)電路板廠運(yùn)行中龍崗區(qū)管TMMD環(huán)保4寶安區(qū)沙井沙頭柏拉圖電子廠運(yùn)行中寶安區(qū)管TMMD環(huán)保5深圳順昌線路板廠運(yùn)行中市管處理站6至卓飛高線路板（深圳）有限公司燒毀停運(yùn)市管處理站7深圳市景旺電子有限公司暫停運(yùn)行市管處理站8深圳市寶安區(qū)民主勤基電路版廠已拆除市管處理站表2 一般調(diào)查對象一覽表序號(hào)企業(yè)名稱運(yùn)行狀況企業(yè)性質(zhì)廢物經(jīng)營單位1深圳市博敏興電子有限公司暫停運(yùn)行市管處理站2運(yùn)豐電路版廠暫停運(yùn)行寶安區(qū)管處理站3文明達(dá)電子（深圳）有限公司暫停運(yùn)行寶安區(qū)管TMMD環(huán)保4深圳市華東鑫電子有限公司已拆除市管處理站5沙井卓華電子線路板廠已拆除區(qū)管TMMD環(huán)保、調(diào)查方法l 市管企業(yè)：分兩步進(jìn)行，首先發(fā)放蝕刻液再生回用系統(tǒng)調(diào)查表，調(diào)查表見附件8，待企業(yè)填好調(diào)查表后，現(xiàn)場核實(shí)企業(yè)填報(bào)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，所采取的手段包括現(xiàn)場檢查設(shè)備（包括提升泵、攪拌機(jī)、直流電源）的運(yùn)行情況、調(diào)閱運(yùn)行記錄和詢問相關(guān)情況、檢查生產(chǎn)線的配置情況、調(diào)閱原材料采購情況、檢查蝕刻機(jī)的配置情況等。四、現(xiàn)場調(diào)查結(jié)果匯總、現(xiàn)場調(diào)查情況的簡單說明 各廠的蝕刻液回用系統(tǒng)分別見圖1~圖11，各廠處理裝置情況簡單說明如下：1）恩達(dá)電路（深圳）有限公司恩達(dá)電路（深圳）有限公司專業(yè)生產(chǎn)高頻特性板，蝕刻工序產(chǎn)生的堿性和酸性蝕刻液全部現(xiàn)場再生回用，堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)2005年03月投入試生產(chǎn)，同年9月穩(wěn)定運(yùn)行；酸性蝕刻液再生回用系統(tǒng)2006年07月投入試生產(chǎn)，同年12月基本實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行，目前正在進(jìn)一步優(yōu)化工藝控制參數(shù)。2）深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠2005年擴(kuò)建，產(chǎn)品種類由單一的單面板擴(kuò)展至單面板、雙面板和多層板（4~6層），產(chǎn)品產(chǎn)量增加，目前產(chǎn)量尚未達(dá)到設(shè)計(jì)規(guī)模。處理裝置由富源科技發(fā)展公司提供，富源科技發(fā)展公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、安裝、調(diào)試和前期運(yùn)行，處理裝置正式投入正常運(yùn)行的時(shí)間是2004年，根據(jù)協(xié)議要求，目前該套裝置已移交給深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠自己運(yùn)行。4）寶安區(qū)沙井沙頭柏拉圖電子廠寶安區(qū)沙井沙頭柏拉圖電子廠為寶安區(qū)所管企業(yè)，已建設(shè)一套堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)，部分失效堿性蝕刻液進(jìn)入處理系統(tǒng)，處理蝕刻液規(guī)模2400L/d，待條件成熟，擬擴(kuò)建堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)。5）深圳順昌線路板廠該廠專業(yè)生產(chǎn)單面板，所產(chǎn)生的堿性蝕刻液全部再生回用，其回用系統(tǒng)最初由長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰咎峁?，設(shè)備型號(hào)為CPR1000，2006年年底長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰就顺?，而后該廠選用萃取電沉積堿性蝕刻液再生回用裝置。2006年12月4日至卓飛高線路板（深圳）有限公司噴錫車間發(fā)生火災(zāi)，大火引發(fā)公司工廠銅回收系統(tǒng)車間儲(chǔ)罐及設(shè)備起火，救火過程中，數(shù)噸含銅濃廢液隨消防滅火用水直接流向市政污水和雨水管網(wǎng)，部分含銅廢液流入南山區(qū)蛇口漁港。7）深圳市景旺電子有限公司景旺電子有限公司的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由香港錦衛(wèi)有限公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營，2005年8月開始投入運(yùn)行，2006年7月按照市環(huán)保局要求停運(yùn)，總運(yùn)行時(shí)間接近一年。9）深圳市華東鑫電子有限公司華東鑫電子有限公司已拆除的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由香港錦衛(wèi)有限公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營，該設(shè)施拆除前尚未投入正式運(yùn)行，設(shè)施拆除后槽、罐存放在華東鑫電子有限公司，主體設(shè)備香港錦衛(wèi)有限公司拆走。處理蝕刻液設(shè)計(jì)規(guī)模2400L/d。12）文明達(dá)電子（深圳）有限公司文明達(dá)電子為寶安區(qū)所管企業(yè)，已停運(yùn)的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由富源科技發(fā)展公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營，處理蝕刻液規(guī)模1200L/d。、現(xiàn)場調(diào)查情況匯總重點(diǎn)調(diào)查對象蝕刻液循環(huán)利用設(shè)施基本情況見表3，一般調(diào)查對象蝕刻液循環(huán)利用設(shè)施基本情況見表4。全市采用萃取電解法現(xiàn)場再生回用堿性蝕刻液的裝置（包括運(yùn)行中、停運(yùn)和拆除的）總套數(shù)15套，采用隔膜電解法的裝置（包括運(yùn)行中、停運(yùn)和拆除的）總套數(shù)2套，萃取電解法裝置占總數(shù)88%，隔膜電解法裝置占12%。市管正在運(yùn)行裝置均有比較完善的二次污染防治措施，工藝廢氣均得到有效處理。圖1恩達(dá)電路堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖2恩達(dá)電路酸性蝕刻液再生回用系統(tǒng)圖3恩達(dá)電路蝕刻液再生回用系統(tǒng)電解槽 圖4恩達(dá)蝕刻液再生系統(tǒng)廢氣凈化塔圖5生利電子堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖6生利電子蝕刻液再生系統(tǒng)電沉積圖7世紀(jì)電路堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖8世紀(jì)電路蝕刻液再生系統(tǒng)電沉積 圖7順昌堿性蝕刻液再生回用原有系統(tǒng) 圖8順昌堿性蝕刻液再生回用新建系統(tǒng)圖9至卓飛高線路板（深圳）有限公司堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)現(xiàn)場