【正文】 方便回收，因而實(shí)現(xiàn)銅和其它化學(xué)物質(zhì)的選擇性無損分離；這種選擇性無損分離技術(shù)IEMEC在實(shí)現(xiàn)銅選擇性分離回收的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)對(duì)蝕刻有用的組份的回用。、主要工藝控制參數(shù)l 恩達(dá)電路：恩達(dá)電路失效堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)主要工藝控制參見表8。l 其它企業(yè)：除恩達(dá)電路外，其它安裝蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)的線路板企業(yè)均僅設(shè)堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)，未設(shè)含銅和低銅回收系統(tǒng)，堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用所產(chǎn)生的清洗水直接排入生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)，蝕刻液增量作為危險(xiǎn)廢物委托處理，但部分企業(yè)直接排入生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)。萃銅劑配方為技術(shù)擁有方的商業(yè)機(jī)密，但主要成份含乙醇和丙醇，萃銅劑可循環(huán)使用2~3年。在廣東省經(jīng)營萃取—電解法回收利用堿性蝕刻液的公司主要有錦衛(wèi)有限公司、富源科技發(fā)展公司、深圳市天綠環(huán)?？萍加邢薰尽V州思達(dá)工程貿(mào)易有限公司和廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司，以上公司提供的設(shè)備外形、工藝控制參數(shù)、運(yùn)行模式基本相同。1176。市管正在運(yùn)行裝置均有比較完善的二次污染防治措施，工藝廢氣均得到有效處理。處理蝕刻液設(shè)計(jì)規(guī)模2400L/d。5）深圳順昌線路板廠該廠專業(yè)生產(chǎn)單面板，所產(chǎn)生的堿性蝕刻液全部再生回用，其回用系統(tǒng)最初由長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰咎峁O(shè)備型號(hào)為CPR1000，2006年年底長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰就顺?，而后該廠選用萃取電沉積堿性蝕刻液再生回用裝置。四、現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查結(jié)果匯總、現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況的簡(jiǎn)單說明 各廠的蝕刻液回用系統(tǒng)分別見圖1~圖11，各廠處理裝置情況簡(jiǎn)單說明如下：1）恩達(dá)電路（深圳）有限公司恩達(dá)電路（深圳）有限公司專業(yè)生產(chǎn)高頻特性板，蝕刻工序產(chǎn)生的堿性和酸性蝕刻液全部現(xiàn)場(chǎng)再生回用，堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)2005年03月投入試生產(chǎn)，同年9月穩(wěn)定運(yùn)行；酸性蝕刻液再生回用系統(tǒng)2006年07月投入試生產(chǎn)，同年12月基本實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行，目前正在進(jìn)一步優(yōu)化工藝控制參數(shù)?！?、第十二條要求“污染源治理專項(xiàng)基金和環(huán)保補(bǔ)助資金，應(yīng)優(yōu)先用于采用國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)的建設(shè)項(xiàng)目。相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策為適應(yīng)高新技術(shù)及產(chǎn)品快速發(fā)展的需要，在《中國高新技術(shù)產(chǎn)品目錄2000》的基礎(chǔ)上，科技部、財(cái)政部、國家稅務(wù)總局共同組織開展了《中國高新技術(shù)產(chǎn)品目錄》的修訂工作。四是再生資源產(chǎn)生環(huán)節(jié)要大力回收和循環(huán)利用各種廢舊資源，支持廢舊機(jī)電產(chǎn)品再制造；建立垃圾分類收集和分選系統(tǒng)，不斷完善再生資源回收利用體系。一是大力推進(jìn)節(jié)約降耗，在生產(chǎn)、建設(shè)、流通和消費(fèi)各領(lǐng)域節(jié)約資源，減少自然資源的消耗。第五十五條 產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的單位，必須按照國家有關(guān)規(guī)定處置危險(xiǎn)廢物，不得擅自傾倒、堆放；不處置的，由所在地縣級(jí)以上地方人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門責(zé)令限期改正；逾期不處置或者處置不符合國家有關(guān)規(guī)定的，由所在地縣級(jí)以上地方人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門指定單位按照國家有關(guān)規(guī)定代為處置，處置費(fèi)用由產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的單位承擔(dān)。隨著線路板行業(yè)清潔生產(chǎn)的推廣，目前部分線路板企業(yè)采取蝕刻液—萃取—電積（ETSXEW）再生閉路循環(huán)工藝，該工藝處理失效蝕刻液時(shí)，可隨意調(diào)節(jié)，在被萃取液中能萃取一定量的銅或全部萃取銅，萃取出來的銅，可以用電解法生產(chǎn)紫銅板或用生產(chǎn)硫酸銅；部分線路板企業(yè)采用長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰镜奈g刻液再生機(jī)回收銅，對(duì)失效蝕刻液再生處理，循環(huán)使用。前一種生產(chǎn)工藝所產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅和鹽酸，呈強(qiáng)酸性，稱為酸性氯化銅蝕刻廢液；后一種生產(chǎn)工藝所產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅氨絡(luò)合物和氯化銨，廢液呈偏堿性，稱為堿性氯化銅蝕刻廢液。兩種廢液中銅含量約為5%~15%，均屬危險(xiǎn)廢物，潛在價(jià)值均很高。鑒于印制線路板生產(chǎn)廠家自行回收利用蝕刻液將對(duì)我市實(shí)行的危險(xiǎn)廢物集中處理模式構(gòu)成一定的沖擊，對(duì)危險(xiǎn)廢物集中處理處置單位的經(jīng)營造成一定的影響，受***處理站、***環(huán)保股份有限公司的委托，***環(huán)境工程咨詢服務(wù)中心承擔(dān)對(duì)相關(guān)廠家采用的氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場(chǎng)再生利用項(xiàng)目的現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查任務(wù)，并通過現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查所取得的技術(shù)資料和管理現(xiàn)狀，向***處理站、***環(huán)保股份有限公司提供氯化銅蝕刻廢液現(xiàn)場(chǎng)再生利用項(xiàng)目調(diào)查評(píng)估報(bào)告。禁止無經(jīng)營許可證或者不按照經(jīng)營許可證規(guī)定從事危險(xiǎn)廢物收集、貯存、利用、處置的經(jīng)營活動(dòng)。二是全面推行清潔生產(chǎn)，從源頭減少廢物的產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)由末端治理向污染預(yù)防和生產(chǎn)全過程控制轉(zhuǎn)變。五是消費(fèi)環(huán)節(jié)要大力倡導(dǎo)有利于節(jié)約資源和保護(hù)環(huán)境的消費(fèi)方式，鼓勵(lì)使用能效標(biāo)識(shí)產(chǎn)品、節(jié)能節(jié)水認(rèn)證產(chǎn)品和環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品、綠色標(biāo)志食品和有機(jī)標(biāo)志食品，減少過度包裝和一次性用品的使用。經(jīng)過公開征集、專家評(píng)審，并對(duì)照《國家中長期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要（20062020年）》中的重點(diǎn)領(lǐng)域、優(yōu)先主題和前沿技術(shù)等，形成了《中國高新技術(shù)產(chǎn)品目錄2006》，2006年9月8日科技部、財(cái)政部、國家稅務(wù)總局以國科發(fā)計(jì)字[2006]370號(hào)予以正式發(fā)布。”l 長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰荆洪L沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰鹃_發(fā)的“蝕刻液再生循環(huán)新技術(shù)”于二○○六年獲評(píng)為國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)項(xiàng)目B類，項(xiàng)目編號(hào)為2006B037，具體情況見附件5。恩達(dá)電路（深圳）有限公司的堿性和酸性蝕刻液再生回用技術(shù)由深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司和恩達(dá)電路聯(lián)合研究開發(fā)。6）至卓飛高線路板（深圳）有限公司該廠的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由香港錦衛(wèi)有限公司于2004年10月開始建設(shè)，年底投入使用，在使用初期其堿性蝕刻液循環(huán)周期接近一年，隨后循環(huán)周期初步下降至半年、三個(gè)月，主要原因是側(cè)蝕現(xiàn)象比較嚴(yán)重。11）運(yùn)豐電路版廠運(yùn)豐電路版廠為寶安區(qū)所管企業(yè)，已停運(yùn)的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由富源科技發(fā)展公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營，處理蝕刻液規(guī)模1600L/d。但所調(diào)查企業(yè)普遍缺乏應(yīng)急預(yù)防措施，處理裝置和生產(chǎn)車間連接管道存在較大的事故風(fēng)險(xiǎn)；部分企業(yè)的裝置安裝在簡(jiǎn)易雨棚下，未進(jìn)行有效防護(hù)，存在較大的環(huán)境和安全風(fēng)險(xiǎn)；部分企業(yè)未配套設(shè)置有效的工藝廢氣凈化裝置。ORP=450177。錦衛(wèi)有限公司、富源科技發(fā)展公司、深圳市天綠環(huán)保科技有限公司、廣州思達(dá)工程貿(mào)易有限公司和廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司均未取得環(huán)保工程設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營資質(zhì)，所提供的產(chǎn)品尚未得到相關(guān)部門的鑒定。l 萃取原理：相當(dāng)于液體離子交換（樹脂）銅進(jìn)入有機(jī)溶液中，大約每萃取100公斤銅增加60升水。對(duì)蝕刻后氨洗水工序產(chǎn)生的清洗水，其它企業(yè)均將其納入堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)。l 其它企業(yè)：其它企業(yè)以生利電子為典型代表，生利電子失效堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)主要工藝控制參見表9。 工藝流程簡(jiǎn)介：隔膜電解法回收利用堿性蝕刻廢液和銅的工藝流程圖見圖15。而采用隔膜電解法的堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)由于現(xiàn)場(chǎng)氨味較重、操作環(huán)境較差等技術(shù)問題和經(jīng)營上存在的問題在深圳使用單位很少，所存在的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)暴露不充分。萃取后的殘液（蝕刻液）經(jīng)調(diào)整pH及添加雙氧水后再生成新的蝕刻溶液，返回蝕刻槽中循環(huán)使用。表13 萃取電解法與隔膜電解法堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)二次污染一覽表序號(hào)項(xiàng)目堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)萃取電解法工藝隔膜電解法工藝1清洗廢水有無2廢氣有有3危險(xiǎn)廢物蝕刻液增量有有廢萃取劑有無反廢萃劑有無廢電解槽液有有4一般廢物廢隔膜無有廢陽極板有有、清洗廢水、萃取電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)采用萃取電解法的堿性蝕刻液再生回用技術(shù)在萃取后均設(shè)水洗工序，采用稀氨水或自來水水洗，除恩達(dá)電路外，其它企業(yè)均將水洗水排入污水處理系統(tǒng)，水洗水中含有較高濃度的氨氮和一定濃度的銅，清洗廢水的排入將加重廢水處理系統(tǒng)的負(fù)擔(dān)。酸性廢氣排放量1）污染物排放源強(qiáng)計(jì)算廢氣產(chǎn)生量和污染物濃度由設(shè)備配置以及揮發(fā)性原材料的性質(zhì)、用量等決定，本次評(píng)價(jià)主要采用物料衡算法對(duì)主要工藝廢氣的排放量進(jìn)行估算，即采用《環(huán)境統(tǒng)計(jì)手冊(cè)》（1985）“廢氣及其污染物排放量計(jì)算方法”中提出的液體蒸發(fā)量的計(jì)算公司計(jì)算硫酸霧的蒸發(fā)量，計(jì)算公式如下：Gz = M ( +) P表18 不同處理規(guī)模裝置氯氣產(chǎn)生量和排放量蝕刻液處理規(guī)模（L/d）污染物名稱產(chǎn)生量（kg/h）排氣量(m3/h) 排放濃度mg/m3排放速率kg/h1200氯氣13002316003124001600383200504000200050480060說明：氯堿工業(yè)的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表明電解反應(yīng)所產(chǎn)生的氯氣20%溶于電解槽中，80%隨其它污染物外排。2）處理要求堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)應(yīng)配套廢氣凈化塔，對(duì)凈化塔的要求如下：l 凈化塔建議選用填料塔，塔體應(yīng)選用防腐材料，鑒于氯氣凈化過程中形成氯化氫，填料層數(shù)要求不少于3層；l 噴淋液宜選用稀堿液，噴淋級(jí)數(shù)不少于三級(jí)，稀堿液的ｐＨ和塔內(nèi)液位應(yīng)采取自動(dòng)控制方式，堿液和自來水的補(bǔ)充投加均應(yīng)實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制；l 定期更換的噴淋水應(yīng)排入廢水處理系統(tǒng)。2）排放標(biāo)準(zhǔn)見表19。 增量蝕刻液主要污染物種類和濃度萃取電解法的增量蝕刻液一般在萃銅后以萃余液的方式排出，隔膜電解法的增量蝕刻液一般在電銅后調(diào)配調(diào)質(zhì)前排出，其主要成份除銅濃度下降外，其它成份與失效蝕刻液基本相同，主要污染物種類包括COD、總銅、氨氮。、一般廢物、廢棄陽極板萃取電解法和隔膜電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)的陽極板在運(yùn)行過程被腐蝕后需更換，由于陽極板造價(jià)高，一般運(yùn)營商將報(bào)廢的陽極板退回給陽極板供應(yīng)商，然后以一定差價(jià)換取新的陽極板，而陽極板生產(chǎn)單位將收回的廢陽極板加工后再賣給用戶。嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損害、休克等。遇水大量放熱，可發(fā)生沸濺。 度相對(duì)密度(水=1)密③毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性：屬低毒類。一些突發(fā)的交通事故，還可能導(dǎo)致化學(xué)品大量的泄漏。對(duì)于廢棄化學(xué)品，分別按其物質(zhì)形態(tài)，交由廢水或固體廢物專門處理部門作進(jìn)一步處置。噴水霧減慢揮發(fā)(或擴(kuò)散)，但不要對(duì)泄漏物或泄漏點(diǎn)直接噴水。手防護(hù)：戴橡皮手套。就醫(yī)。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后以少量加入大量水中，調(diào)節(jié)至中性，再放入廢水系統(tǒng)。工作后，淋浴更衣。保持呼吸道通暢。呼吸停止時(shí)，立即進(jìn)行人工呼吸。③急救措施皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘。②防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，應(yīng)該佩帶防毒面具。呼吸困難時(shí)給輸氧。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后再用。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。就一個(gè)企業(yè)而言，由于物料流量有限，雖然存在事故風(fēng)險(xiǎn)，但事故出現(xiàn)后的后果沒有儲(chǔ)運(yùn)裝置大。2．保存風(fēng)險(xiǎn)在保存過程中，特別是那些具有強(qiáng)腐蝕性或不穩(wěn)定的化學(xué)品，會(huì)因保存條件的變化（如保存溫度、包裝密封性、易發(fā)生反應(yīng)的不同化學(xué)品混存等）或保存期增加而出現(xiàn)各種泄漏的隱患。危險(xiǎn)特性：易分解放出氨氣，溫度越高，分解速度越快，可形成爆炸性氣氛。 點(diǎn)熔③毒理學(xué)資料及環(huán)境行為 點(diǎn)℃ 沸點(diǎn)：℃溶解性與水混溶密、廢棄隔膜隔膜電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)損壞的隔膜需更換，因其危害性較小，可作為一般廢物處理。隔膜電解法的增量蝕刻液中主要污染物濃度：總銅約85~100g/l、氨氮約180~200g/l、COD約3500~4000mg/l。電解工序工藝廢氣的危害性及處理要求1）電解工序產(chǎn)生的工藝廢氣危害性隔膜電解法堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)電解槽產(chǎn)生的工藝廢氣包括氯氣和氨，其中氯氣排放超標(biāo)，氨排放速率計(jì)算值達(dá)標(biāo)，如不對(duì)所產(chǎn)生的氯氣進(jìn)行妥善處理，則會(huì)對(duì)周邊大氣環(huán)境造成污染，影響周邊人群的身體健康。、隔膜解法廢氣來源及種類隔膜電解法直接對(duì)失效堿性蝕刻液進(jìn)行電解，電解過程中在提取金屬銅的同時(shí)，電解槽排放一定量的氨氣，電極副反應(yīng)產(chǎn)生氯氣。表19 主要大氣污染物排放限值（DB44/272001）序號(hào)污染物名稱最高允許排放濃度最高允許排放速率（排氣筒高度25m）最高允許排放速率（排氣筒高度15m）1氯氣65mg/m3由表1表19所列數(shù)據(jù)比較可以得出，萃取－電解法蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用電解工序所產(chǎn)生的氯氣處理前排放濃度可以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求，處理規(guī)模小于4000L/d的裝置氯氣排放速率均可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求，但處理規(guī)模大于4000L/d的裝置氯氣排放速率超過排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求。表14 計(jì)算參數(shù)一覽表污染物名稱污染工序濃度（%）蒸汽分壓力（毫米汞柱）分子量液面風(fēng)速(m/s)蒸發(fā)面積(m2)硫酸霧電解2098與處理規(guī)模配套氯化氫電解5表15 不同蝕刻液處理規(guī)模酸性廢氣源強(qiáng)一覽表蝕刻液處理規(guī)模（L/d）污染物名稱產(chǎn)生量（kg/h）排氣量(m3/h) 排放濃度mg/m3排放速率kg/h1200~1600硫酸霧13001016氯化氫4462400~3200硫酸霧16001100氯化氫4624000~4800硫酸霧20001100氯化氫465表15中氯化氫的排放量計(jì)算值偏大，因電解槽液中本身不含HCL，在電解過程中由于不斷產(chǎn)生氯氣，氯氣在電解槽中溶解形成HCL。、隔膜電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)采用隔膜電解法的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)直接對(duì)失效蝕刻液進(jìn)行電解，不進(jìn)行清洗預(yù)處理，故無生產(chǎn)廢水產(chǎn)生。、工藝流程恩達(dá)電路（深圳）有限公司的酸性蝕刻液再生回用工藝流程參見圖113。萃取—電解法和隔膜電解法的堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)二者的技術(shù)特點(diǎn)比較見表12，二次污染情況、經(jīng)濟(jì)效益比較等見后續(xù)章節(jié)。配套廢氣凈化塔：一般配套酸性廢氣噴淋凈化塔。10升/小時(shí)200177。l 恩達(dá)電路與其它企業(yè)堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)的特性比較：恩達(dá)電路與其它企業(yè)堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng)的特性比較見表7。CuR2+