【正文】 食入：誤服者立即漱口，口服稀釋的醋或檸。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。保持呼吸道通暢。立即就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。③急救措施皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘。工作后，淋浴更衣。手防護：戴防化學(xué)品手套。眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。②防護措施呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣時，應(yīng)該佩帶防毒面具。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后以少量加入大量水中，調(diào)節(jié)至中性，再放入廢水系統(tǒng)。不要直接接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。就醫(yī)。呼吸困難時給輸氧。就醫(yī)。就醫(yī)。③急救措施皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即用水沖洗至少15分鐘。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后再用。手防護：戴橡皮手套。眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。②防護措施呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣或煙霧時，必須佩戴防毒面具或供氣式頭盔。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。噴水霧減慢揮發(fā)(或擴散)，但不要對泄漏物或泄漏點直接噴水。其主要危險化學(xué)品的風(fēng)險防范及應(yīng)急措施要求如下：（1）硫酸①泄漏應(yīng)急處理疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進入污染區(qū)，建議應(yīng)急處理人員戴好面罩，穿化學(xué)防護服。雖然化學(xué)品儲運事故的發(fā)生幾率不會很高，但由于本項目使用的化學(xué)品種類較多，一旦原材料倉庫發(fā)生火災(zāi)或爆炸，將造成較為嚴重的環(huán)境污染事故。就一個企業(yè)而言，由于物料流量有限，雖然存在事故風(fēng)險，但事故出現(xiàn)后的后果沒有儲運裝置大。對于廢棄化學(xué)品，分別按其物質(zhì)形態(tài)，交由廢水或固體廢物專門處理部門作進一步處置。4． 棄置風(fēng)險對于使用后失效化學(xué)品的棄置不當(dāng)，容易造成嚴重的污染風(fēng)險。 3．使用風(fēng)險在化學(xué)品的使用過程，包括分類、溶解、補充、更換以及加工工件的接觸等，均會因操作方法不當(dāng)或使用次序錯誤而引起事故。2．保存風(fēng)險在保存過程中，特別是那些具有強腐蝕性或不穩(wěn)定的化學(xué)品，會因保存條件的變化（如保存溫度、包裝密封性、易發(fā)生反應(yīng)的不同化學(xué)品混存等）或保存期增加而出現(xiàn)各種泄漏的隱患。一些突發(fā)的交通事故，還可能導(dǎo)致化學(xué)品大量的泄漏。但由于項目使用的有毒有害物在貯存和使用量過程中，但仍存在一定的安全和環(huán)境風(fēng)險。燃燒(分解)產(chǎn)物：氨。危險特性：易分解放出氨氣，溫度越高，分解速度越快，可形成爆炸性氣氛。③毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性：屬低毒類。 慢性影響：反復(fù)低濃度接觸，可引起支氣管炎。健康危害吸入后對鼻、喉和肺有刺激性引起咳嗽、氣短和哮喘等；可因喉頭水腫而窒息死亡；可發(fā)生肺水腫，引起死亡。 度相對密度(水=1)密 點熔（2）氨水①物質(zhì)的理化常數(shù)：國標(biāo)編號82503CAS號1336216中文名稱氨水英文名稱Ammonium hydroxide；Ammonia water別遇水大量放熱，可發(fā)生沸濺。危險特性：與易燃物(如苯)和有機物(如糖、纖維素等)接觸會發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。③毒理學(xué)資料及環(huán)境行為嚴重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損害、休克等。對眼睛可引起結(jié)膜炎、水腫、角膜混濁，以致失明；引起呼吸道刺激癥狀，重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫；高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡。 點℃ 沸點：℃溶解性與水混溶密 化學(xué)品儲運、使用事故環(huán)境風(fēng)險影響評價1）硫酸①物質(zhì)的理化常數(shù)：國標(biāo)編號81007CAS號7664939中文名稱硫酸英文名稱Sulfuric acid別、廢棄隔膜隔膜電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)損壞的隔膜需更換，因其危害性較小，可作為一般廢物處理。、一般廢物、廢棄陽極板萃取電解法和隔膜電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)的陽極板在運行過程被腐蝕后需更換，由于陽極板造價高，一般運營商將報廢的陽極板退回給陽極板供應(yīng)商，然后以一定差價換取新的陽極板，而陽極板生產(chǎn)單位將收回的廢陽極板加工后再賣給用戶。、廢萃取劑萃取電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)萃取劑正常使用過程中需定期補加，萃取劑槽一般半年清缸一次，1~3年換缸一次，換缸廢萃取劑應(yīng)作為危險廢物處置。 增量蝕刻液的污染防治措施除恩達電路可處理蝕刻液增量外，其他企業(yè)均不能處理蝕刻液增量，即對企業(yè)來講，增量蝕刻液已失去利用價值，蝕刻液現(xiàn)場再生回用過程中所產(chǎn)生的蝕刻液增量應(yīng)作為危險廢物委托有資質(zhì)的單位處理處置。隔膜電解法的增量蝕刻液中主要污染物濃度：總銅約85~100g/l、氨氮約180~200g/l、COD約3500~4000mg/l。 增量蝕刻液主要污染物種類和濃度萃取電解法的增量蝕刻液一般在萃銅后以萃余液的方式排出，隔膜電解法的增量蝕刻液一般在電銅后調(diào)配調(diào)質(zhì)前排出，其主要成份除銅濃度下降外，其它成份與失效蝕刻液基本相同，主要污染物種類包括COD、總銅、氨氮。、危險廢物、蝕刻液增量堿性蝕刻液在再生回用過程中體積增大，蝕刻液總量會有一定增量。2）處理要求堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)應(yīng)配套廢氣凈化塔，對凈化塔的要求如下：l 凈化塔建議選用填料塔，塔體應(yīng)選用防腐材料，鑒于氯氣凈化過程中形成氯化氫，填料層數(shù)要求不少于3層；l 噴淋液宜選用稀堿液，噴淋級數(shù)不少于三級，稀堿液的ｐＨ和塔內(nèi)液位應(yīng)采取自動控制方式，堿液和自來水的補充投加均應(yīng)實現(xiàn)自動控制；l 定期更換的噴淋水應(yīng)排入廢水處理系統(tǒng)。電解工序工藝廢氣的危害性及處理要求1）電解工序產(chǎn)生的工藝廢氣危害性隔膜電解法堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)電解槽產(chǎn)生的工藝廢氣包括氯氣和氨，其中氯氣排放超標(biāo)，氨排放速率計算值達標(biāo)，如不對所產(chǎn)生的氯氣進行妥善處理，則會對周邊大氣環(huán)境造成污染，影響周邊人群的身體健康。2）排放標(biāo)準(zhǔn)見表19。表20 不同處理規(guī)模裝置氯氣產(chǎn)生量和排放量蝕刻液處理規(guī)模（L/d）污染物名稱產(chǎn)生量（kg/h）排氣量(m3/h) 排放濃度mg/m3排放速率kg/h1200氨12002001600160020024002400200320032002004000400020048004800200表21 惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)值（GB1455493）序號污染物名稱最高允許排放濃度最高允許排放速率（排氣筒高度15m）1氨氯氣排放量1）污染物排放源強計算采用隔膜電解法的堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)在運行過程中氯離子濃度下降5g/l，計算所得不同處理規(guī)模的氯氣產(chǎn)生量和排放量見表21。2）排放標(biāo)準(zhǔn)廢氣凈化裝置的排氣筒高度應(yīng)不低于15米，國家標(biāo)準(zhǔn)《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB1455493）標(biāo)準(zhǔn)要求見表21。、隔膜解法廢氣來源及種類隔膜電解法直接對失效堿性蝕刻液進行電解，電解過程中在提取金屬銅的同時，電解槽排放一定量的氨氣，電極副反應(yīng)產(chǎn)生氯氣。2）處理要求堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)應(yīng)配套廢氣凈化塔，對凈化塔的要求如下：l 凈化塔建議選用填料塔，塔體應(yīng)選用防腐材料，鑒于氯氣凈化過程中形成氯化氫，填料層數(shù)要求不少于3層；l 噴淋液宜選用稀堿液，噴淋級數(shù)不少于三級，稀堿液的ｐＨ和塔內(nèi)液位應(yīng)采取自動控制方式，堿液和自來水的補充投加均應(yīng)實現(xiàn)自動控制；l 定期更換的噴淋水應(yīng)排入廢水處理系統(tǒng)。氯氣是一種強烈的刺激性氣體。硫酸霧健對皮膚、粘膜等組織有強烈的刺激和腐蝕作用，對眼睛可引起結(jié)膜炎、水腫、角膜混濁，以致失明；引起呼吸道刺激癥狀，重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫；高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡。表19 主要大氣污染物排放限值（DB44/272001）序號污染物名稱最高允許排放濃度最高允許排放速率（排氣筒高度25m）最高允許排放速率（排氣筒高度15m）1氯氣65mg/m3由表1表19所列數(shù)據(jù)比較可以得出，萃取－電解法蝕刻液現(xiàn)場再生回用電解工序所產(chǎn)生的氯氣處理前排放濃度可以達到排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求，處理規(guī)模小于4000L/d的裝置氯氣排放速率均可達到排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求，但處理規(guī)模大于4000L/d的裝置氯氣排放速率超過排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求。表18 不同處理規(guī)模裝置氯氣產(chǎn)生量和排放量蝕刻液處理規(guī)模（L/d）污染物名稱產(chǎn)生量（kg/h）排氣量(m3/h) 排放濃度mg/m3排放速率kg/h1200氯氣13002316003124001600383200504000200050480060說明：氯堿工業(yè)的統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明電解反應(yīng)所產(chǎn)生的氯氣20%溶于電解槽中，80%隨其它污染物外排。不同處理規(guī)模裝置進入電解槽中氯離子量見表17。表16 主要大氣污染物排放限值（DB44/272001）序號污染物名稱最高允許排放濃度最高允許排放速率（排氣筒高度15m）1硫酸霧35mg/m32氯化氫100mg/m3由表1表16所列數(shù)據(jù)比較可以得出，蝕刻液現(xiàn)場再生回用電解工序所產(chǎn)生的硫酸霧處理前排放濃度和排放速率均超過排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求；氯化氫處理前排放濃度可達到排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求，但排放速率超過排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求。表14 計算參數(shù)一覽表污染物名稱污染工序濃度（%）蒸汽分壓力（毫米汞柱）分子量液面風(fēng)速(m/s)蒸發(fā)面積(m2)硫酸霧電解2098與處理規(guī)模配套氯化氫電解5表15 不同蝕刻液處理規(guī)模酸性廢氣源強一覽表蝕刻液處理規(guī)模（L/d）污染物名稱產(chǎn)生量（kg/h）排氣量(m3/h) 排放濃度mg/m3排放速率kg/h1200~1600硫酸霧13001016氯化氫4462400~3200硫酸霧16001100氯化氫4624000~4800硫酸霧20001100氯化氫465表15中氯化氫的排放量計算值偏大，因電解槽液中本身不含HCL，在電解過程中由于不斷產(chǎn)生氯氣，氯氣在電解槽中溶解形成HCL。酸性廢氣排放量1）污染物排放源強計算廢氣產(chǎn)生量和污染物濃度由設(shè)備配置以及揮發(fā)性原材料的性質(zhì)、用量等決定，本次評價主要采用物料衡算法對主要工藝廢氣的排放量進行估算，即采用《環(huán)境統(tǒng)計手冊》（1985）“廢氣及其污染物排放量計算方法”中提出的液體蒸發(fā)量的計算公司計算硫酸霧的蒸發(fā)量，計算公式如下：Gz = M ( +) P設(shè)備和儲罐揮發(fā)出的氨氣無需建設(shè)處理設(shè)施，可通過加強通風(fēng)改善車間環(huán)境，為保護操作人員的身體健康，應(yīng)提請勞動部門對生產(chǎn)車間空氣中有毒物質(zhì)濃度進行監(jiān)測分析，采取強制通風(fēng)等措施保證工作場所空氣中有毒物質(zhì)容許濃度達到GBZ12002和GBZ22002標(biāo)準(zhǔn)要求。有機廢氣由于萃取劑在系統(tǒng)內(nèi)總量約數(shù)百升，其揮發(fā)有限，對環(huán)境的影響較小，不需建設(shè)專用處理設(shè)施，加強車間通風(fēng)即可。、隔膜電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)采用隔膜電解法的堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)直接對失效蝕刻液進行電解，不進行清洗預(yù)處理，故無生產(chǎn)廢水產(chǎn)生。表13 萃取電解法與隔膜電解法堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)二次污染一覽表序號項目堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)萃取電解法工藝隔膜電解法工藝1清洗廢水有無2廢氣有有3危險廢物蝕刻液增量有有廢萃取劑有無反廢萃劑有無廢電解槽液有有4一般廢物廢隔膜無有廢陽極板有有、清洗廢水、萃取電解法堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)采用萃取電解法的堿性蝕刻液再生回用技術(shù)在萃取后均設(shè)水洗工序，采用稀氨水或自來水水洗，除恩達電路外，其它企業(yè)均將水洗水排入污水處理系統(tǒng)，水洗水中含有較高濃度的氨氮和一定濃度的銅，清洗廢水的排入將加重廢水處理系統(tǒng)的負擔(dān)。七、失效堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用二次污染情況及應(yīng)采取的污染防治措施堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用可最大限度的再生回用失效蝕刻液中的有效成份，同時可有效提取金屬銅，但在運行過程中不可避免產(chǎn)生二次污染，包括廢水、廢氣和固體廢棄物。為規(guī)范蝕刻液現(xiàn)場再生回用，建議對從事蝕刻液現(xiàn)場再生回用的公司應(yīng)滿足以下要求：l 必須具備環(huán)境工程設(shè)計、施工資質(zhì)；l 必須在市環(huán)保局監(jiān)督處和固廢中心備案；l 所提供的產(chǎn)品不少于一個工程實例；l 所提供的產(chǎn)品已通過國家環(huán)?？偩只蚱渌鼨?quán)威機構(gòu)的認定；l 所提供的產(chǎn)品二次污染可得到有效治理。、工藝流程恩達電路（深圳）有限公司的酸性蝕刻液再生回用工藝流程參見圖113。萃取后的殘液（蝕刻液）經(jīng)調(diào)整pH及添加雙氧水后再生成新的蝕刻溶液，返回蝕刻槽中循環(huán)使用。鑒于深圳市設(shè)置酸性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)的僅恩達電路（深圳）有限公司，故在后續(xù)章節(jié)中不對酸性蝕刻液現(xiàn)場再生回用技術(shù)的二次污染防治、環(huán)境風(fēng)險、經(jīng)濟效益進行分析和評價。酸性蝕刻液現(xiàn)場再生回用技術(shù)目前尚不夠成熟，工藝控制參數(shù)尚在進一步優(yōu)化過程中，而生產(chǎn)過程中工藝控制參數(shù)控制稍有不當(dāng)，將嚴重影響產(chǎn)品質(zhì)量。萃取—電解法和隔膜電解法的堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)二者的技術(shù)特點比較見表12，二次污染情況、經(jīng)濟效益比較等見后續(xù)章節(jié)。而采用隔膜電解法的堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)由于現(xiàn)場氨味較重、操作環(huán)境較差等技術(shù)問題和經(jīng)營上存在的問題在深圳使用單位很少，所存在的優(yōu)點和缺點暴露不充分。、再生蝕刻液主要工藝控制參數(shù)和使用特點隔膜電解法所得再生蝕刻液主要工藝控制參數(shù)和使用特點見表11。、主要工藝控制參數(shù)隔膜電解法主要工藝控制參數(shù)見表10。配套廢氣凈化塔：一般配套酸性廢氣噴淋凈化塔。